光谱分析导论.ppt

关于光谱分析导论*第1页，共19页，星期日，2025年，2月5日一、光谱化学分析的样品信息1．样品原始样品（initialsample）：待测的整体样品中的一批或一份。待测样品：提供给仪器进行光谱分析测量的原始样品或原始品处理后中的一份，必须能够充分代表整体样品中待测组分的浓度。化学形态：对于某些待测物的特殊化学组成的浓度进行测定，如水体中三价砷和六价砷。*第2页，共19页，星期日，2025年，2月5日2．实际样品分析基体效应(MatrixEffect)：检测系统检测标本中的分析物时，处于分析物周围的所有非分析物质（基体）对分析物参与反应的影响，称为基体效应。空白样品：包含除待测物以外的所有伴随物。定性分析：就是用光学跃迁的频率（波长）来确定化学组成的存在的方法。定量分析：是以给定频率的电磁辐射强度与待测物浓度的关系为基础。*第3页，共19页，星期日，2025年，2月5日二、分析信息的表达待测物浓度是光谱化学分析所要得到的结果，它只能通过校准、扣空白、同标准比较及其它程序间接得到。1．校准数据（1）全光谱化学信号：由样品和标准测量所得到的未经修正的读出信号。（2）空白或参考信号：空白测量读出的信号包含由容器试剂等相关环境的背景信号。（3）测量信号：也称分析信号，从全光谱化学信号中提取出来的信号，（扣除空白）通过校正系数与待测物浓度相关连。*第4页，共19页，星期日，2025年，2月5日2．原子和分子光谱（1）原子光谱：原子外层电子在紫外、可见和近红外区的跃迁所产生的光谱。由于量子化的能级相距较远，所以是宽度很窄的线光谱。（2）分子光谱：分子电子光谱：分子的电子在紫外、可见和近红外区的跃迁所产生的光谱。由于每个电子态能级存在着振动和转动能级，所以电子态间的跃迁存在多种可能性产生的是带光谱。振动—转动光谱：同一电子态的一个振动能级中的转动能级到另一个振动能级中转动能级的跃迁产生的光谱，通常出现在红外区域，在凝聚相中，红外光谱的转动能级往往看不到。转动光谱：同一电子态中同一振动能级中的转动能级间的跃迁一般出现在微波区。*第5页，共19页，星期日，2025年，2月5日*第6页，共19页，星期日，2025年，2月5日三、光谱技术的评价标准实际考虑：检测费用、所需样品量、保存与前处理，分析速度、仪器的简单化程度、可携带性、坚固性自动化以及多组分分析：能提高测量精密度、摆脱枯燥繁琐的操作、方便多组分分析。干扰和选择性：干扰物就是存在于待分析样品中并对待测物的光谱信号测量产生影响的物质。降低干扰到可接受水平，就要处理样品和提高仪器的选择性，选择性就是体现分析技术的相对抗干扰能力。*第7页，共19页，星期日，2025年，2月5日性能指标准确度（accuracy）表明了测量得到的待测物浓度于样品中的待测物实际浓度的接近程度。即在一定实验条件下多次测定的平均值与真值相符合的程度，以误差来表示。它用来表示系统误差的大小。在实际工作中，通常用标准物质或标准方法进行对照试验，在无标准物质或标准方法时，常用加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计和确定准确度。在误差较小时，也可通过多次平行测定的平均值作为真值μ的估计值。精密度（precision）是指多次重复测定同一量时各测定值之间彼此相符合的程度。也可以简称为精度.描述测量数据的分散程度。表征测定过程中随机误差的大小。精密度是表示测量的再现性，是保证准确度的先决条件，但是高的精密度不一定能保证高的准确度。好的精密度是保证获得良好准确度的先决条件，一般说来，测量精密度不好，就不可能有良好的准确度。反之，测量精密度好，准确度不一定好，这种情况表明测定中随机误差小，但系统误差较大。*第8页，共19页，星期日，2025年，2月5日精密度通常以算术平均差(X）、标准差（S）、变异系数(CV)、相对标