碘催化DMSO与Cyclobutenones的氧化重排反应方法学.docx

γ-内酯骨架广泛存在于各类生物活性分子、药物以及天然产物中(Scheme1)。并且，在过去的几十年里，已经成功设计出多种构建内酯分子的合成转化策略(Scheme2a)。然而，大多数方法都需要使用强或不稳定的氧化剂。受到DMSO作为氧化剂参与相关反应方法学]以及碘催化DMSO与环己酮合成邻苯二酚反应方法学(Scheme2b)[3]相关研究报道的启发，这里，北京大学的焦宁等课题组报道一种全新的碘催化DMSO与cyclobutenones的氧化重排反应方法学，进而成功完成一系列呋喃-2(5H)-酮分子的构建(Scheme2c)。

首先，作者采用2-丁基-3-苯基环丁基-2-烯-1-酮1a与DMSO作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选(Table1)。进而确定最佳的反应条件为：采用碘作为催化剂，在MeNO2反应溶剂中，反应温度为100℃，最终获得84%收率的产物2a。

在上述的最佳反应条件下，作者对一系列cyclobutenones底物(Table2)的应用范围进行深入研究。

接下来，作者对上述氧化重排过程的反应机理进行进一步研究?(Scheme3)。

基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道，作者提出如下合理的反应机理(Scheme4)。

总结

报道一种全新的碘催化DMSO与cyclobutenones的氧化重排反应方法学，进而成功完成一系列呋喃-2(5H)-酮分子的构建。这一全新的合成转化策略具有反应条件简单、安全性高以及操作简单等优势。