萜类和挥发油级.ppt

第62页，共121页，星期日，2025年，2月5日穿心莲内酯（半日花烷型）（抗菌、抗炎）第63页，共121页，星期日，2025年，2月5日抗癌活性物质(五)三环二萜类（tricyclicditerpenoid）第64页，共121页，星期日，2025年，2月5日用于临床治疗卵巢癌、乳腺癌、肺癌疗效较好。第65页，共121页，星期日，2025年，2月5日甜菊苷、甜菊苷A、D、E：对映-贝壳杉烷骨架为母核，与不同糖组成的甜味苷。香茶菜甲素、尾叶香茶菜素G、新香茶菜素、冬凌草甲素、乙素等。(六)四环二萜类（tetracyclicditerpenoid）雷公藤甲素（三环二萜）------抗癌、抗炎、免疫抑制剂甜菊苷（四环二萜）-------甜味剂乌头碱（五环二萜）-------镇痛、局麻、降温、消肿作用第66页，共121页，星期日，2025年，2月5日一、物理性质（一）性状1.形态：单萜、倍半萜——油状二萜、二倍半萜——结晶型2.味：多数味苦，个别为甜味。3.旋光与折光：大多数具有手性碳,有光学活性；低分子萜类具有较高的折光率。第三节萜类化合物的理化性质第67页，共121页，星期日，2025年，2月5日（二）溶解性：苷元：可溶于醇及亲脂性有机溶剂，单萜和倍半萜类能随水蒸气蒸馏。具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水，此性质用于具内酯结构的萜类的分离与纯化。苷类：可溶于热水、甲醇、乙醇应注意：萜类对高温、光和酸、碱较为敏感，或氧化，或重排，起结构改变。第68页，共121页，星期日，2025年，2月5日（一）加成反应（二）氧化反应（三）脱氢反应（四）重排反应二、化学性质1.双键加成2.羰基加成第69页，共121页，星期日，2025年，2月5日二、化学性质（一）加成反应1.双键加成（1）与HX加成：冰醋酸中进行，于冰水中析出结晶性产物。第70页，共121页，星期日，2025年，2月5日二、化学性质（一）加成反应1.双键加成（2）与溴加成：第71页，共121页，星期日，2025年，2月5日二、化学性质（一）加成反应1.双键加成（3）与亚硝酰氯反应：用于不饱和萜类的分离和鉴定用于鉴定萜类成分第72页，共121页，星期日，2025年，2月5日二、化学性质（一）加成反应1.双键加成⑷Diels-Alder（DL）加成反应：用于证明共轭双键的存在第73页，共121页，星期日，2025年，2月5日⑴与NaHSO3加成反应二、化学性质（一）加成反应2.羰基加成反应时间过长或温度过高，均可使双键发生加成，并形成不可逆的双键加成物。第74页，共121页，星期日，2025年，2月5日含羰基的萜类对硝基苯肼或2，4-二硝基苯肼在磷酸中加成，生成加成物。⑵与硝基苯肼加成反应第75页，共121页，星期日，2025年，2月5日⑶与吉拉德试剂加成反应吉拉德试剂T吉拉德试剂PGirardT,GirardP是一类带有季铵基团的酰肼。第76页，共121页，星期日，2025年，2月5日分离含羰基的萜类化合物常采用吉拉德试剂，使新脂性的羰基转变为亲水性的加成物而分离。一般操作如下：第77页，共121页，星期日，2025年，2月5日第78页，共121页，星期日，2025年，2月5日（二）氧化反应不同氧化剂、不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成不同的氧化产物。常用氧化剂：臭氧、铬酐（三氧化二铬）、四醋酸铅、高锰酸钾和二氧化硒等。其中臭氧应用最广。第79页，共121页，星期日，2025年，2月5日臭氧：用于测定分子中双键位置，及萜类的醛酮合成。铬酐：与所有能氧化的基团作用。薄荷醇→薄荷酮高锰酸钾：中强氧化剂，使环断裂而氧化成羧酸。二氧化硒：较专一地氧化羰基的α-甲基或亚甲基，以及碳碳双键旁的α-亚甲基。第80页，共121页，星期日，2025年，2月5日（三）脱氢反应对于研究萜类化学结构有价值。环萜的碳架脱氢芳香烃类衍生物易通过合成的方法加以鉴定铂黑或钯催化，与硫或硒共热（200~300℃）第81页，共121页，星期日，2025年，2月5日（四）分子重排反应

在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生Wagner-Meerwein重排。α-蒎烯合成樟脑的过程，就是应用Wagner-Meerwei