有机化学课件教案-11-2 含氮化合物.ppt

11含氮化合物*二、烃基化反应胺与卤代烃作用可以在N上引入烃基：亲核取代与NaOH,KOH相当的强碱三、酰化与磺酰化反应1、酰化反应胺类：伯胺、仲胺，叔胺分子中氮原子上无氢，不能进行酰化反应。酰化剂:酰氯、酸酐。酰化时，常加入NaOH，吡啶，三乙胺，二甲苯胺等碱类，用以吸收反应放出的HCl,可避免它与胺成盐消耗原料胺，且可促进反应的进行。用途：(1)、胺的鉴定酰胺都是具有固定熔点的良好结晶，，通过测定熔点，可以确定酰胺。例：乙酰苯胺m.p114℃(2)、在合成中用于保护氨基若不保护氨基，硝化时芳环将会被氧化破裂。2、磺酰化反应——兴斯堡（Hinsberg）反应定义：伯、仲、叔胺与芳香族磺酰氯（如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯）的作用称为兴斯堡反应。该反应用于伯、仲、叔胺的分离与鉴定。反应现象：(溶于水)(不溶于水)(溶于酸)四、与亚硝酸的反应1、脂肪胺与亚硝酸的反应伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物或固体，叔胺则成盐无特殊现象。据反应现象可用于区别三种不同的胺。注意：N–亚硝基胺有强烈的致癌作用。2、芳胺与亚硝酸的反应绿色鳞片状结晶对亚硝基–N,N–二甲基苯胺N–甲基–N–亚硝基苯胺黄色油状物氯化重氮苯五、芳胺环上的反应氨基是强的给电子基团，它的存在使芳胺苯环上的亲电取代反应极易进行。1、卤代若要得到一溴代产物，须先将氨基乙酰化以降低氨基的活性：2、硝化主要产物主要产物先进行酰基化反应将氨基保护起来，反应完毕后再脱除保护基：先与浓硫酸作用生成苯胺的硫酸盐后再进行硝化，则得到间硝基苯胺：4、磺化苯氨基磺酸对氨基苯磺酸（以内盐的形式存在）△六、氧化反应苯胺易氧化，尤其是芳香族伯胺和仲胺对氧化剂敏感，易氧化生成对苯醌。七、苯胺的制备主要通过硝基苯还原还原方式：1、酸性还原剂:酸+金属Fe+HCl、Zn+HCl、Sn+HCl、SnCl2+HCl2、催化氢化：常用的催化剂有Ni、Pt、Pd.3、碱性还原剂：Na2S、NaHS、(NH4)2S、NH4HS、97%74%87～90%选择性还原：二硝基化合物可被硫化钠，硫氢化钠，硫化铵等较温和的还原剂用计算量的试剂选择还原，得到只有一个硝基被还原的产物：*