有机化学a2教学课件(吉林大学)第十三章胺的反应.ppt

消除规则：有多个β-H时：反式共平面消除。取向：较少烷基取代的β-C上的H被消除，即β-H的反应性为CH3＞RCH2＞R2CH——Hofmann规则。

A.基于消除反应机理的解释Conjugatebase共轭碱0102原因：

可变的E2过渡态:

01似E1过渡态：离去基离去倾向大02试剂的碱性不强03溶剂的极性大时04离去基离去性大于H，得到稳定烯05似E1cb过渡态：离去基离去倾向小06试剂的碱性强时，07H的离去性更大，得到动力学控制产物08有两个βH时，酸性大的易离去。

No.3季铵碱中+NR3是强吸电子基团，强吸电子效应使β碳上的H具有酸性，在强碱作用下易离去，与此同时，+NR3也带着一对电子离去，为E2消除，但β—H的离去倾向更大些，因此是通过似E1cb过渡态完成的。得到动力学控制产物，Hofmann消除产物β-H的反应性为CH3＞RCH2＞R2CHNo.2No.1

卤代烷中，卤素的吸电子能力不象+NR3那么强，C—H键比较稳定，卤素离去性大与H，似E1过渡态得到热力学控制的更稳定的烯——扎伊采夫规则。Hofmann规则Saytzeff规则

动力学控制热力学控制

产生可变E2过渡态的根源：基团的吸电子效应01若基团是强吸电子基——β-H酸性大——易被碱夺取——Hofmann消除02

B.基于构象分析的解释

季铵碱的消除反应实例：

应用：推导胺的结构

順式消除

Cope反应特点：