第二章缩聚和逐步聚合教程方案.ppt

酸性酚醛树脂: 苯酚过量（苯酚/甲醛=1/0.8）；酸催化，水溶液缩聚；线型高分子，端基为苯酚： * 酚醛树脂的应用 酸性酚醛树脂：与木粉混合，加入固化剂，加热， 固化交联制备模塑粉、电木。 固化剂为六次甲基四胺，加热产生甲醛。 碱性酚醛树脂：用做粘结剂，清漆，或制备层压板。 * 氨基树脂 尿素：f=4; 三聚氰胺：f=6;甲醛: f=2 脲醛树脂(Urea-Formaldehyde Resin) 尿素/甲醛（1:1.75-2），碱催化，加热，水或醇溶液缩聚；得到粘稠状液体，使用时加少量氯化铵固化。制作低压电器和日用品。 蜜胺树脂 三聚氰胺/甲醛（1:3），中性或弱碱催化，加热，水或醇溶液缩聚；得到粘稠状液体，使用时加少量氯化铵固化。 耐水，用来制作餐具和电器制品。 通常使用时加入填料，助剂，制成氨基塑料。强度大，刚性好，尺寸稳定等。 * 醇酸树脂（ Alkyd Resin)-清漆，涂料 邻苯二甲酸酐+甘油体系；2+3体系，等当量混合，会生成体型高分子。控制反应在凝胶点前终止，可得到线型或枝连型可溶性高分子。 干性油改性：桐油，亚麻油等为长链脂肪酸甘油酯，这些长链中含不饱和双键，与双键相连的亚甲基容易受到氧气的进攻而发生交联。 * 1. 预处理：2分子甘油+ 1 分子干性油脂- 3分子含一个长链脂肪酸的二醇； 2. 缩聚合：再加上等当量邻苯二甲酸酐缩聚，得到线型干性油改性的醇酸树脂。用二甲苯或高沸点汽油稀释成为醇酸清漆。 3. 使用过程中在空气中氧化，交联。 * 2 .结构预聚物 此类预聚物具有特定的端基或侧基。结构预聚物多半是线形低聚物，其本身一般不能交联。第二阶段成型时。须加催化剂或其他反应性物质。 不饱和（聚酯）树脂-Unsaturated Polyester Resin)-层压材料 邻苯二甲酸酐+ 马来酸酐+ 1，3丙二醇（乙二醇，一缩乙二醇），线型缩聚。得到不饱和树脂。 交联反应：加入苯乙烯，自由基引发剂（BPO， 或BPO/DMA）完成固化反应，同时苯乙烯进入高分子中。 用来制备玻璃钢纤维和复合材料，是产量较大的热固性树脂 * 环氧树脂(Epoxy Resin) 原料：双酚A； 环氧氯丙烷（过量9 倍）；碱催化 （NaOH）。溶液聚合（苯）,聚合度0-12；淡黄色透明粘稠液体（聚合度=0）或固体（聚合度=2） 。 * 环氧值（ Epoxy value；E) 环氧值（E）：100克树脂中含有的环氧基的当量数。 工业上常用此值来表示环氧树脂分子量的大小。 如环氧树脂6101，通常表示为E-44，该环氧树脂的环氧值为0.44。 分子量： 100：0.44= MW : 2；分子量MW=454 另外环氧618 E-50， 分子量=400 * 环氧当量（ Epoxy Equivalence；Q) 环氧当量（Q）： 1个环氧基所对应的环氧树脂的克数。 可利用环氧基与氯化氢定量进行加成反应测得。 环氧值与环氧当量的关系： Q=100/E * 环氧树脂的固化，交联，应用 ?多胺类固化剂：乙二胺，二亚乙基三胺等含伯胺的 化合物可打开环氧基， 室温下交联。 NH2 官能度为2，因此可计算胺的用量。 固化剂用量是指100g环氧树脂所需固化剂的质量(g)。 叔胺如三乙胺可促进开环，也可以做交联剂使用。 酸酐（如马来酸酐，邻苯二甲酸酐）可与环氧树脂 的羟基反应，起交联剂的作用。 主要用做粘合剂；发脆。 * 聚氨酯（Polyurethanes, PU) 分子中含有-NHCOO-基团的一类化合物。 通过二醇与二异氰酸酯的反应制备得到。反应过程中不产生小分子。逐步加成聚合。 生物相容性好，无毒性，良好的抗凝血性。 * 异氰酸酯的化学反应性 * 制备聚氨酯的主要原料 二异氰酸酯：TDI， MDI 二醇：小分子二元醇；1，4-丁二醇；聚醚二醇（PEO，PTHF）；聚酯二元醇（稍过量乙二醇或丙二醇与己二酸缩合制备。HO-----OH。） * 聚氨酯弹力纤维的制备 1. 过量的MDI与聚醚二醇或聚酯二醇反应得到端基含异氰酸基团的预聚物； 2. 预聚物用二胺或肼进行扩链反应，形成脲基团；嵌段聚合物；聚醚、聚酯为软段；聚脲段形成硬段。 通过调节软段的组成、分子量；软硬段的连接方式改变聚合物的性质。 * 软质泡沫塑料的制备 过量的TDI与聚醚二醇或聚酯二醇反应得到端基含异氰酸基团的预聚物； 2. 预聚物加水发泡： 3. 产生的胺与异氰酸酯反应完成扩链反应，形成脲基团； 有时在体系中加入三元醇（三羟基聚醚）用于制备硬质泡沫塑料。 * * 双酚S聚砜(聚醚砜，PES)：