15-16 含氮有机化合物2016 - 再简化.ppt

各种含氮化合物的分类、结构和命名; 各种含氮化合物的化学性质; 季铵盐和季铵碱 芳香族重氮盐的性质和应用; ;含 R—NO2 硝基化合物 氮 R—NH2 胺 化 R—CN 腈 合 R—+N≡NX- 重氮盐 RN=N—R 偶氮化合物;与情感有关的化合物;含能材料;偶极矩高; 2个N—O键长均等;三、硝基化合物的化学性质 ;酸性介质 (金属加酸性介质): 彻底还原, 生成苯胺。;N-羟基苯胺 ;选择性还原: 芳香族多硝基化合物也可以用碱金属的硫化物或多硫化合物、硫氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂还原, 可使多硝基化合物部分还原。;特点: ① 反应温度均高于苯; ② 新引入基团上硝基的间位。 ;氯苯的邻位或对位有硝基时, 氯原子的活性增强, 可以与胺、烷氧基等发生亲核取代反应。硝基数目越多, 氯原子越活泼。;pKa: ;一、分类和命名 ;乙二胺 ;普通命名法;N-甲基-N-乙基苯胺 ;2) 比较复杂的胺以烃基为母体, 氨或取代氨基为取代基, ; (C2H5) 4N+Br -;二、胺的立体化学;碱性 亲核性;1、碱性 ;综合上面的各种因素, 在水溶液中, 胺的碱性强弱次序为: 脂肪胺 NH3 芳香胺。 ;同理, 酰胺的碱性也比氨弱: ;2、酸性 ;3、烃基化反应 ;在位阻因素的影响下, 有时可以使主要产物为某一种胺: ;4、酰基化反应 ;乙酰化, 在有机合成中常用来保护氨基。 ;5、和亚硝酸反应;7、芳胺的亲电取代反应 ;还可以将氨基转化为间位定位基, 制取间位产物。; (b) 硝化 ;可将苯胺溶于浓H2SO4 , 得氨基正离子为间位定位基; 苯胺与浓H2SO4作用, 首先生成苯胺硫酸氢盐, 后者在180~190℃下烘焙, 则转化为对氨基苯磺酸。; (d) 傅瑞德-克来福特反应; (1) 季铵盐的制备; 季铵盐与强碱作用不能游离出胺来, 而是得到季铵碱的平衡混合物: ; (2) 季铵碱的热分解;③ 含多种β-H: ;当 β-碳原子上有芳基或酰基时, 霍夫曼规律不适用 ; (3) 季铵盐的应用: 了解;相转移催化剂的用处: 提高产率、降低反应温度、缩短反应时间。