第六章黄酮详解.ppt

第六章 黄 酮 类 化 合 物教学内容： 6.1 概述 6.2 结构与分类 6.3 理化性质及检识 6.4 提取分离 6.5 实例：槐米、黄芩重点：定义、分类、主要类型结构、  理化性质和提取分离。 6.1 概述 一、黄酮类化合物的定义 广义的黄酮： C6-C3-C6 狭义的黄酮：2-苯基色原酮 二、分布 分布广泛，主要是高等植物中，低等植物中少见。以游离态或与糖结合成苷的形式存在，花、叶、果中多为苷；木质部中多为苷元。 三、生物活性 多种多样，作用不强，毒性不大。 1. 心血管方面 2. 镇咳、祛痰 3. 保肝 4. 抗菌、抗病毒 5. 其它：泻下、解痉、抗癌等 6.2 黄酮类化合物的结构与分类 依据C环的成环、氧化和取代方式的差异，将重要的天然黄酮类化合物苷元结构分类如下： 一、黄酮和黄酮醇 二、二氢黄酮和二氢黄酮醇 2、3位为单键 三、异黄酮和二氢异黄酮 3-苯基取代 四、查尔酮和二氢查尔酮 为苯甲醛缩苯乙酮类化合物，其2,-羟基衍生物是二氢黄酮的异构体，二者可以转化。 例如：红花在不同时期花的颜色不同，原因是所含主要成分不同： 初期：新红花苷及微量的红花苷（淡黄色） 中期：红花苷（深黄色） 后期：醌式红花苷（红色或深红色） 五. 橙酮 C环为五元环 六. 花色素类和黄烷醇类 无羰基, 花色素带正电荷。 七. 双黄酮类 治冠心病 6.3 理化性质及检识 一. 理化性质 （一）性状 1、形态：多为结晶性固体，少数为无定 形粉末。 2、颜色: 多为黄色 与交叉共轭体系及助色团（羟基、甲氧基）等的数目、类型以及位置有关。 在4,或7-位引入供电子基，因形成P-π共轭，具有推电子作用，促进电子转移，使化合物颜色加深。 黄酮、黄酮醇及其苷——灰黄~黄色 查尔酮——黄~橙黄色 二氢黄酮（醇）、黄烷醇——几乎无色 异黄酮——微黄色 PH7 显红色 花色苷及苷元 PH 8.5 紫色 PH8.5 蓝色 （二）旋光性 苷元二氢黄酮（醇）、黄烷醇、二氢异黄酮有旋光性，其他类型无旋光性；所有类型的苷因含糖，均有旋光，且多为左旋。 苷均有旋光性，且多为左旋。 （三）溶解性 1、游离黄酮： 易溶于甲醇、乙醇，乙酸乙酯，乙醚及稀碱水中，不溶或难溶于水。 在水中的溶解度大小： 花色素二氢黄酮（醇）、异黄酮黄酮（醇）、查耳酮 在水中溶解度大小： 花色素二氢黄酮（醇）、异黄酮黄酮（醇）、查耳酮 原因为： 平面型：分子中存在着交叉共轭体系，包括黄酮醇、黄酮、查尔酮、花色素类。分子排列紧密、分子间引力较大，不利于水分子进入。 非平面型：二氢黄酮、二氢黄酮醇（分子中吡喃环已被氢化，成为半椅式结构） 、异黄酮（B环受4位羰基的立体阻碍）。分子排列不紧密、分子间引力降低，有利于水分子进入。 离子型：花色素类虽然是平面型结构，但以离子形式存在，有盐的通性。 黄酮的母核上引入羟基，水溶性增加，且与羟基数目成正比。引入甲氧基或异戊烯基后，脂溶性增加，水溶性降低。 2、黄酮苷类： 易溶于热水、甲醇、乙醇中。难溶或不溶于亲脂性有机溶剂中。 多糖苷在水中的溶解度大于单糖苷。 3-羟基苷的水溶性大于7-羟基苷。 （四）酸碱性 1、酸性 黄酮类化合物分子中具有酚羟基，故显酸性。 酸性强弱顺序： 7，4‘-二羟基7或4’-羟基 一般酚羟基 5-羟基 5%碳酸氢钠 5%碳酸钠 0.2%NaOH 4%NaOH 2、碱性 黄酮类化合物因为分子中的γ-吡喃酮环上的1-氧原子，有未共用电子对，可接受质子而显弱碱性，与强酸结合生成烊盐，极不稳定，加水分解。 不同的黄酮溶于浓硫酸时形成烊盐，常表现出特殊的颜色，可用于鉴别： （二氢）异黄酮——黄色 黄酮（醇）——黄色至橙色 二