精细有机合成单元反应与合成设计第七章详解.ppt
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精细有机合成第七章.ppt
第七章 保护基团
（1学时，12.28）
(protective groups)
参考文献：
T. W. Greene, Protective groups in organic synthesis, third edition
;;一、概述：理想保护基团的标准
1．保护基的来源，经济性
2．容易引入，保护效率高
3．保护基的引入对化合物的结构不应增加过量的复
杂性，如新手性中心等。
4．保护后的化合物在后面的反应中要求稳定
5．保护后的化合物对分离、纯化和层析要稳定
6．能在高度专一的条件下选择性、高效脱除、不影
响分子其余部分。
7．去保护的后的主产物要易于分离。
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第七章 精细有机合成中的溶剂效应及催化.ppt
第八章 精细有机合成中的 溶剂效应与催化 * * 8.1 溶剂的分类和性质 根据溶剂是否具有极性和能否放出质子， 可将溶剂分成四类： (1) 极性质子溶剂 这类溶剂极性强，介电常数大，具有能电离的质子，水、醇是常用的极性质子溶剂，人民最显著的特点是能同负离子或强电负性元素形成氢键，从而可对负离子产生很强的溶剂化作用。 (2) 极性非质子溶剂 又称偶极非质子溶剂或惰性质子溶剂，其介电常数大于15，偶极矩大于2.5D，故具有较强的极性。由于这类溶剂一般含有电负性的氧原子（如C=O,S=O,P=O）,而且氧原子周围无空间障碍，因此，能对正离子产生很强的溶剂化作用。相反在这类溶剂的结构中正电性
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精细有机合成单元反应_10缩合反应详解.ppt
第十章 缩合反应 10.1 概 述 10.2 醛醇缩合反应 10.3 羧酸及其衍生物的缩合 10.1 概 述 定义：凡是两个分子互相作用失去一个小分子，生成一个较大分子的反应，以及两个分子通过加成作用生成一个较大分子的反应都称为缩合反应。 10.1.1 脂链上亚甲基和甲基上的氢的酸性 脂链中亚甲基和甲基上有较强的吸电子基时，这个亚甲基或甲基上的氢一般都表现出一定的酸性，pKa越小，表明酸性越强。 10.1 概 述 各种吸电子基的吸电子能力越强，则α-甲基上氢的酸性越强。吸电子基对α-甲基上氢的酸性活化顺序为： 在亚甲基上连有两个吸电基时，亚甲基上的氢原子的酸性明显增加。 10
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精细有机合成单元反应与合成设计第六章详解.ppt
第六章 氧化反应;第六章 氧化反应;(2) 有机物分子脱去氢或同时增加氧：; (4) 有机物分子降解氧化：; 利用氧化反应除了可以制得醇、醛、酮、羧酸、醌、酚、环氧化合物和过氧化物等在分子增加氧的化合物以外，还可用来制备某些在分子中只减少氢而不增加氧的产物。 ; 氧化剂的种类很多，其作用特点各异。一方面是一种氧化剂可以对多种不同的基团发生氧化反应；另一方面，同一种基团也可以因所用氧化剂和反应条件的不同，给出不同的氧化产物。
由于氧化剂和氧化反应的多样性，氧化反应很难用一个通式来表示。 ; 工业上最价廉易得而且应用最广的氧化剂是空气。
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精细有机合成与设计——3.磺化反应详解.ppt
精细有机合成-牛瑞霞 应用化学2006级 第三章 磺化反应(Sulfonation) 3.1 概述 一、 定义及重要性 2、重要意义 1) 赋予有机物酸性、水溶性、表面活性等。 2) 可将-SO3H转化为其它基团 3）利用-SO3H可水解性，辅助定位或提高反应活性。 安定蓝B色基 3.2.1 磺化剂 1、H2SO4和发烟硫酸 适宜范围广，常温下为液体。 H2SO4有两种规格： 92-93% 98-100% SO3·H2O等摩尔络合物 采用H2SO4磺化时，每1mol H2SO4产生1molH2O，工业上使用3~4mol过量的H2SO4。 缺点：生成水、需
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精细有机合成与设计酰基化反应.ppt
第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日酰化反应有机化合物分子中与碳原子、氮原子、氧原子或硫原子相连的氢被酰基取代第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日硫酸硫酰基砜基羰基碳酰基（羧基）碳酸甲酰基（醛基）甲酸乙酰基乙酸苯磺酰基苯甲酰基酰基第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日酰化试剂常用酰化剂（1）羧酸RCOOH,HCOOH,CH3COOH,HOOCCOOH·2H2O（2）酸酐：CO2(碳酸酐)CO(甲酸酐)（3）酰氯第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日δ1+δ2+δ3+δ1+δ2+δ3+酰化剂的反应活性第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日（4）弱酸酯C
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精细有机合成单元反应(陈志)05还原反应.pptx
第5章还原反应(HydrogenationandReduction)
了解还原反应的定义、还原剂及方法。01熟悉化学还原硝基化合物常见的还原剂。02熟悉常见含硫化合物的化学还原。03掌握电解质溶液中的铁屑还原法。04掌握催化加氢还原法的影响因素。05了解水合肼还原的基本原理及方法06电解质溶液中的铁屑还原。07催化加氢还原的催化剂及影响因素。08本章教学目标:本章教学重难点:
概述化学还原催化氢化还原第5章还原反应
5.1概述定义反应的重要性还原剂还原方法
5.1.1定义广义地讲，在还原剂的参与下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。狭义地讲，在有机分子中增加氢或减少氧的反应
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精细有机合成单元反应_05酰基化反应.ppt
第五章 酰基化反应 5.1 概 述 5.2 N-酰化 5.3 O-酰 化（酯化） 5.4 C-酰 化 酰基指从含氧有机酸或无机酸分子中除一个或几个羟基后所剩基团。 酰化指的是有机分子中与碳原子、氮原子、磷原子、氧原子或硫原子相连的氢被酰基所取代的反应。氨基氮原子上的氢被酰基所取代的反应称N-酰化，生成的产物是酰胺。羟基氧原子上的氢被酰基取代的反应称O-酰化，生成的产物是酯，故又称酯化。碳原子上的氢被酰基取代的反应称C-酰化，生成产物是醛、酮或羧酸。 5.1.1 酰化剂 最常用的酰化剂主要有： (1) 羧酸：甲酸、乙酸和乙二酸等。 (2) 酸酐：乙酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、1,8-萘
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精细有机合成单元反应_09重排反应.ppt
第九章 重排反应 分子重排反应的概念：在有机化学反应中，取代基从一个原子迁移到另一个原子上，碳骼或者官能团的位置发生变化的一类反应成为重排反应。 酮类经过氧酸氧化发生重排生成酯，此谓Baeyer-Villiger重排。常用的过氧酸为过硫酸，过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧甲酸、过氧三氟乙酸等。其中过氧三氟乙酸为己知的反应性最强的过氧酸，而过氧乙酸以及各种取代过氧苯甲酸亦曾被使用并获得良好的结果。 研究不对称酮的氧化反应发现，烃基迁移的难易大致循下列次序： 叔烷基＞仲烷基~环烷基＞节基~苯基＞伯烷基＞环丙基＞甲基。 (四)Baeyer—Villiger重排 从该重
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精细有机合成单元反应_07还原反应分解.ppt
* * 第七章 还 原 7.1 概 述 7.2 铁粉还原 7.3 锌粉还原 7.4 硫化碱还原 7.5 亚硫酸盐还原 7.6 金属复氢化合物还原 7.7 催化氢化 7.8 其它还原方法 7.1 概 述 还原反应的方法可分为三大类： (1) 使用氢以外的化学物质作还原剂的方法，又称化学还原； (2) 使用氢在催化剂作用下使有机物还原的方法，称催化氢化； (3) 在电解槽的阴极室进行还原的方法，亦称为电化学还原。 7.1.1还原反应的分类 还原反应的主要类型如下： (1) 碳-碳不饱和键的还原 (2) 碳-氧双键的还原 (3) 含氮基的还原 (4) 含硫基的还原 (
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精细有机合成单元反应_01精细有机合成的一般原理.ppt
1.1.1 反应动力学与历程 (1) SN2反应 (2) SN1反应 1.1.2 影响反应速率的条件 1.1.1 反应动力学与历程 (1) SN2反应 (2) SN1反应 1.1.2 影响反应速率的条件 四种类型的电荷形式 (5) 溶剂效应 1.1.3 亲核试剂的类型与反应 1.3 芳香族亲电取代反应 1.4.1 反应历程 苯炔机理 1. 写出下列反应的主要产物 诱导效应 给电子共轭效应 吸电子共轭效应 共轭效应 亲电试剂的性质 1.2.2 氢作离去基团的反应 (1) 双键及三键的移位 通常末端烯异构化为内烯；非共轭烯成为共轭烯；外向六员环烯变为内向六员环烯等
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精细有机合成单元反应 与合成设计 第三章汇总.ppt
甲苯磺化产物的产率随温度不同而变化，一般低温邻位产物较多，而较高温度时对位产物为主。 特点： （1）以硫酸为反应介质，在液相中进行； （2）磺化试剂硫酸过量很多倍； （3）应用范围很广； （4）反应可逆； （5）有大量废酸生成。 磺化设备 投料方式 生产工艺实例—β-萘磺酸钠的生产 工艺过程 将被磺化物以气体形式通入硫酸中，反应生成的水与过量芳烃形成共沸物一起蒸出。 适用范围： 低沸点芳烃，如苯、甲苯等。 特点 （1）利用有机蒸气带走水份； （2）磺化剂用量较少，利用率超过91～92％。 设备： 间歇釜
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精细有机合成单元反应与合成设计第五章说课.ppt
5.1.6 N-酰化反应终点 在芳胺的酰化产物中，未反应的芳胺能够发生重氮化，而酰化物则不能。 利用这一特性可在滤纸上作渗圈试验，定性检查酰化终点。 此外利用重氮化方法还可以进行定量测定，用标准亚硝酸钠溶液滴定末反应的芳胺控制其含量在0.5%以下。 5.1.7 酰基的水解 酰基的水解稳定性： PhCO- CH3CO- HCO- 5.2 C-酰化反应 C-酰化是在芳环上引入酰基，制备芳酮或芳醛的反应过程，它是以酰卤或酸酐为酰化剂，对芳环进行亲电取代的反应，属于F-C反应中的重要一类。 5.2.1 C-酰化反应历程 不管是
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精细有机合成单元反应 与合成设计 第五章.ppt
5.1.6 N-酰化反应终点 在芳胺的酰化产物中，未反应的芳胺能够发生重氮化，而酰化物则不能。 利用这一特性可在滤纸上作渗圈试验，定性检查酰化终点。 此外利用重氮化方法还可以进行定量测定，用标准亚硝酸钠溶液滴定末反应的芳胺控制其含量在0.5%以下。 5.1.7 酰基的水解 酰基的水解稳定性： PhCO- CH3CO- HCO- 5.2 C-酰化反应 C-酰化是在芳环上引入酰基，制备芳酮或芳醛的反应过程，它是以酰卤或酸酐为酰化剂，对芳环进行亲电取代的反应，属于F-C反应中的重要一类。 5.2.1 C-酰化反应历程 不管是那一种反应历程，生成的芳酮总是和AlCl3形成1：1的络合物。
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精细有机合成单元反应与合成设计第四章分解.ppt
这是工业上生产三种乙醇胺的方法，其中以何者为主，取决于原料配比和反应条件。 三种乙醇胺均为无色粘稠液体，有碱性，溶于水和乙醇。它们均能吸收酸性气体，可用于工业气体的净化，以及用于制造洗涤剂等。 4.4 其他类型烷基化反应 醇 活性弱，强酸(HX, H2SO4, H3PO4)催化，高温(200℃)，价廉：甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇——活泼胺 卤烷 活性高，价格较高，不可逆反应，生成卤化氢（成盐），加碱（氢氧化钙，氢氧化钠，碳酸钠）中和—引入长碳链烷基，不活泼胺或季胺化 强酸的酯类 (RO)3PO, (RO)2SO2——活性强，价格最高，有毒 脂肪胺卞胺芳