第六章_卤代烃2详解.ppt

第六章 卤代烃;一. 卤代烃的分类和命名;卤代烃的类型;卤代烃的命名; IUPAC命名法; 不饱和卤代烃，要使双键或三键位次最小; 卤原子连在芳烃侧链上的卤代芳烃，常以脂肪烃为母体，芳基和卤原子均作为取代基;(;卤代烃的物理性质简介;1. 卤代烃的结构特点; C—X 键的异裂; a和b 位氢有弱酸性;（1）水解反应;（3） 氰解反应;(5) 与硝酸银的醇溶液反应; C－X 键先解离，再与亲核试剂成键（二步机理）;例：; 碳正离子的重排性;例： 写出反应机理解释下列主要反应产物的形成;R;例：; 旧键的解离与新键的形成同时进行（一步机理）;例： 溴乙烷与NaOH的反应（SN2机理）;C; 影响亲核取代反应机制的因素 R-构型的影响 SN1反应的相对速率 叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷卤代甲烷 SN2反应的相对速率 卤代甲烷伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷 亲核试剂的影响 亲核性???碱性基本平行； 对于同一主族的同一类的亲核试剂，亲核性增强； 对于同一种元素，带负电的亲核性大于中性分子。;4. 卤代烃的消除反应; 例：一些卤代烷的消除; 卤代烃的消除反应机理; E2机理（双分子消除机理）; 先消除 X－，再消除 H+ （分步机理） 第一步是决速步骤，符合动 力学特征 V＝k[RX] ; 消除反应的取向（消除反应的区位选择性）;烷基结构的影响 ;对于E2，考虑过渡态稳定性： ; 亲核取代反应与消除反应的竞争;反应活性小结;SN 反应和E反应的竞争;;; 与活泼金属反应（Li,Na,K,Mg,Zn,Ag); 与金属钠反应: Wurtz反应（1885）;伍慈 (Wurtz)-菲蒂希（Fittig)反应--制备芳烃:;烷基卤化镁（Grignard试剂）的性质;制备Grignard试剂应在无水（无氧）条件下进行。 底物中不能有活泼氢存在。; Grignard 作为碱; 与CO2加成（掌握）; ; 化学反应活性： 烯丙基型卤代烃隔离型卤代烃乙烯型卤代烃 。; 活性差异的原因：;烯丙型卤代烯烃中的C-X键易断! 例： ;对于双分子反应： ;对于单分子反应： ;一类由卤素取代芳烃侧链上的氢而生成的,如: 一类由卤素取代芳烃上的氢而生成的,如:;2. 卤原子在苯环不同位置的活泼性;氯苯分子中的氯原子和氯乙烯分子中的氯原子地位很相似:氯原子是直接与苯环上的sp2杂化碳原子相连,因此它也是不活泼的; 苄基氯分子中的氯原子和烯丙基氯分子中的氯原子一样：具有较大的活泼性，SN1和SN2反应都易于进行，可有水解、醇解、氨解等反应； 原因:P-π共轭效应 ;溴甲烷 四氯化碳 氟利昂 四氟乙烯;小 结;要求： 卤代烷的分类和命名（掌握） 卤代烷的亲核取代反应，各种取代产物的类型（熟记） 亲核取代反应的两种机理——SN1和SN2机理（掌握） 卤代烷的的消除反应，两种消除反应的反应机理（掌握） 消除的取向， Zaitsev取向（掌握） 亲核取代反应和消除反应的竞争（了解） 卤代烯烃的稳定性（掌握） ;作业 P111-113 （2），（4），（6），（8） 3 5 6.（2），（6） 8