1.5范德华方程,热力学第1定律.ppt

1.5 范德华方程;★分子之间假设没有相互作用(吸引和排斥；) ★分子本身没有体积。;★ 分子间有相互作用 ★ 分子具有体积;将范德华方程改写为：;;;;RK方程 ; van der Waals出身贫苦，中学时代一度辍学在印刷厂当学徒工，后在小学和中学教书，由于不懂古典语言失去报考大学资格。他以顽强的自学精神感动了莱顿大学的教授们，而被破例获准旁听课程和进实验室实验。 1873 年van der Waals获博士学位，其博士论文以 “论气态和液态的连续性”为题将 van der Waals方程公布于世。; 1873年，Van der Waals的论文很快就受到著名物理学家Maxwell的重视。Maxwell在 《自然》杂志上评述了 Van der Waals 的工作，并且断言 “Van der Waals的名字将很快出现在第一流分子科学家的名单中。”从而使这位年轻人用荷兰文撰写的论文很快为物理学界所知晓。 ; 由于van der Waals做 出的卓绝且具深远影响的 贡献，瑞典皇家科学院于 1910年将诺贝尔物理学奖 授予了他，时年van der Waals 73岁。此后，他和 他的弟子一直在该领域寻 找着新的契机，追求着更 新的进步。;1.6 普遍化计算和对应状态原理;1.范德华方程对临界点的应用;;定义：;;定义：;3.pVT关系的普遍化计算;3.pVT关系的普遍化计算;普遍化压缩因子图;;B, C, D ··· 第二、三、四 ···维里系数;1.8 热力学第一定律;热现象与力学现象;热—由于系统与环境的温度有差别而引起的从高温物体到低温物体的能量传递;功＝广义力×广义位移;p;1mol i.g. 1MPa 300K;p外 = 0;p外 = p;1mol i.g. 0.1MPa 100K;焦耳热功当量实验;◆ 功和热是系统与环境间能量传递的两种形式； ◆ 绝热功只决定于系统的初、终状态，与具体过程无关。;W绝热 = ?U = U2 － U1;2.热力学第一定律 ;;◆ 恒容过程 — V1=V2=C;◆ 恒压过程 — p1=p2= p外=C;Qp = △H ， dQ p = dH ; 俄国科学家盖斯在1840年从大量的化学实验数据中总结归纳一个经验定律：化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，其热效应总是相同的。;