大学化学(第二版)部分习题参考 答案.ppt

第一章部分习题参考答案 = 0 - 2×(-16.45 ) = 32.90 (kJ·mol-1) ΔrGm?(T) ≈ΔrHm?( 298.15 K ) -T·ΔrSm?( 298.15K ) = 92.22-398.15× 198.65 ×10-3 = 13.13（kJ·mol-1） p(O2) = 101.325Kpa×21％ = 21.28Kpa ∴ P(O2) ＜ 10-89.04 Kpa 第二章部分习题参考答案 [P60: 第7题] [P60: 第7题] [P60: 第7题] [P60: 第8题] [P60: 第8题] 第三章部分习题参考答案 [P83: 第6题] 解: (1) 由题意知：钴电极为负极, 氯电极为正极。 Eθ=1.63V, ?θ(Cl2/Cl-)=1.36V。 ∵ Eθ= ?θ正-?θ负 = ?θ(Cl2/Cl-) -?θ(Co2+/Co) ∴ ?θ(Co2+/Co) = ?θ(Cl2/Cl-) –Eθ = 1.36V-1.63V = - 0.27V [P83: 第6题] E = ?正-?负= ?(Cl2/Cl-) -? (Co2+/Co)? ?(Cl2/Cl-)=?θ(Cl2/Cl-) + lg 0.0592V [c(Cl-)/cθ]2 2 [p(Cl2)/pθ] Cl2 + 2e- 2Cl-，n=2 当p(Cl2)→大 , ?(Cl2/Cl-)→大, E→大； 当p(Cl2)→小 , ?(Cl2/Cl-)→小, E→小。 (2) ?(Co2+/Co)=? θ(Co2+/Co)? (3) 当c(Co2+)=0.01mol·dm-3时：? E = ?正-?负 = ?(Cl2/Cl-) -? (Co2+/Co)? Co2++ 2e- Co, n=2 ?(Co2+/Co)=?θ(Co2+/Co) + lg 0.0592V 2 [c(Co2+)/cθ] = - 0.27V + (0.0592V/2)lg[0.01/1.0] = -0.3292V = 1.36V-(-0. 3292V) = 1.6892V 故：当c(Co2+)→小 , E→大。 ?(Cl2/Cl-) = ? θ(Cl2/Cl-)? [P83: 第6题] 计算下列电极在298.15K时电极反应的电极电势. (1) 金属铜放在0.1mol·dm-3的Cu2+溶液中; (2) 在1dm3上述(1)的溶液中加入0.1mol固体Na2S; (3) 在1dm3上述(1)的溶液中加入固体Na2S使溶液中S2-浓度达1.0mol·dm-3。 解: (1) 当c(Cu2+)=0.1mol·dm-3时: ? (Cu2+/Cu) =?θ(Cu2+/Cu) + lg[c(Cu2+)/cθ] 2 0.0592V = 0.3419V + 0.0592V/2 lg[ 0.1/1.0] ?θ(Cu2+/Cu)=0.3419V Cu2++2e-=Cu, n=2, 查表: = 0.3123V [P84: 第11题] (1) 金属铜放在0.1mol·dm-3的Cu2+溶液中; (2) 在1dm3上述(1)的溶液中加入0.1mol固体Na2S; (3) 在1dm3上述(1)的溶液中加入固体Na2S使溶液中S2-浓度达1.0mol·dm-3. 解: Cu2++ S2- =CuS(s); 反应前mol 0.1 0.1 反应后mol 0 0 CuS(s) Cu2++ S2- 设ceq(Cu2+)=x Ks?(CuS)=[ceq(Cu2+)/cθ][ceq(S2-)/cθ]=x2 Ks?(CuS)=1.27×10-36 平衡时 x x ? (Cu2+/Cu) =?θ(Cu2+/Cu) + lg[ceq(Cu2+)/cθ] 0.0592V/2 = -0.1893V 计算下列电极在298.15K时电极反应的电极电势. (2) 加入0.1mol固体Na2S时: ∴ ceq(Cu2+)=x= =1.13×10-1