【2017年整理】第九章 强心苷笔记.doc

第九章　强心苷第一节　概述 　　　　强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。　　　　一、强心苷元部分的结构与分类　　（一）结构特征　　天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。　　其结构特点如下：　　（1）甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。　　（2）甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，C-13为甲基取代，C-17为不饱和内酯环取代。C-3、C-14位有羟基取代，C-3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。C-14羟基均为β构型。有的母核含有双键，双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。　　（二）分类　　根据C-17不饱和内酯环的不同，将强心苷元分为两类。　　1.甲型强心苷元（强心甾烯类）　甾体母核的C-17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），基本母核称为强心甾，由23个碳原子构成。在已知的强心苷元中，大多数属于此类。　　2.乙型强心苷元（海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类） 甾体母核的C-17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。 　　　　　练习题　　最佳选择题　　强心苷的甾体母核特点是（　）　　A.A/B环多为反式稠合B/C环为顺式稠合C/D环多为顺式稠合　　B.A/B环多为反式稠合B/C环为反式稠合C/D环多为反式稠合　　C.A/B环多为顺式稠合B/C环为顺式稠合C/D环多为反式稠合　　D.A/B环多为反式稠合B/C环为反式稠合C/D环多为反式稠合　　E.A/B环多为顺式稠合B/C环为反式稠合C/D环多为顺式稠合 　　 名称 A/B B/C C/D C17-取代基 强心苷 顺、反 反 顺 不饱和内酯环 甾体皂苷 顺、反 反 反 含氧螺杂环 胆汁酸 顺、反 反 反 戊酸 　　　　　　二、糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式　　（一）结构特征　　根据它们C-2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其他苷类成分的一个重要特征。　　1.α-羟基糖 组成强心苷的α-羟基糖，除常见的D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有L-呋糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚。　　2.α-去氧糖 强心苷中普遍具有α-去氧糖，如D-洋地黄毒糖等2，6-二去氧糖；L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙门糖等2，6-二去氧糖甲醚。 　　　　（二）与苷元的连接方式　　强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类及其与苷元的连接方式，将强心苷分为以下三种类型。　　Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。　　Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。　　Ⅲ型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。　　植物界存在的强心苷，以Ⅰ、Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。　　　　　　最佳选择题　　D-洋地黄毒糖是（　）　　A.2-氨基糖　　B.6-氨基糖　　C.3-去氧糖　　D.3，4-二去氧糖　　E.2，6-二去氧糖 　　 第二节　强心苷的理化性质 　　　　一、一般性质　　（一）性状　　强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性；　　C-17侧链为β构型者味苦，为α构型者味不苦；　　强心苷对黏膜具有刺激性。　　（二）溶解性　　强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。　　而苷元则难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。　　强心苷的溶解性与分子中所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关。　　1.糖的数目　　　糖基数目越多，亲水性越强。原生苷由于分子中含糖基数目多，而比其次生苷和苷元的亲水性强，可溶于水等极性大的溶剂。　　2.羟基数目　　分子中羟基数越多，亲水性则越强。　　3.羟基的位置　　　当糖基和苷元上的羟基数目相同时，可形成分子内氢键者，其亲水性弱，反之，亲水性强。　　分子中有无更多的双键、羰基、甲氧基和酯键等也能影响强心苷的溶解度。　　　　二、化学性质　　（一）强心苷的颜色反应及其应用　　强心苷的颜色反应可由甾体母核、不饱和内酯环和α-去氧糖产生。　　1.甾体母核的颜色反应 反 应 类 型 反 应 试 剂 现 象 Li