高分子习题讲解.doc

1.自由基聚合是连锁聚合还是逐步聚合反应？自由基聚合特点是什么？请进行阐述。 答： 自由基聚合是连锁聚合 特点： 1. 2.慢引发，快增长，速终止。 3.从单体转化为大分子的时间极短，瞬间完成。体系中不存在聚合度递增的中间状态。聚合度与聚合时间基本无关。 4.反应连锁进行，转化率随时间的延长而增加；单体浓度随聚合时间逐步降低，聚合物浓度逐步提高 5.反应是不可逆的。 阻聚剂足以使自由基聚合终止。Rd与引发剂浓度[I]成正比。 如何计算半衰期t1/2？ 解：上式进行积分： 取=I0/2代入式子得 3．什么是缩聚反应？缩聚反应的特点？ 答：单体间相互反应而生成高分子化合物，同时还生成小分子的聚合反应叫做缩合聚反应。逐步聚合： 特定的反应活性中心； 2.时间的延长增加，单体转化率基本不变。 3.所谓的链引发，链增长，链终止体系中存在着聚合度递增的一系列中间产物。 逐步的，可逆平衡反应 5.所用单体至少有两个相互作用的官能团，反应过程中有小分子析出，高聚物的化学组成与单体不同。 6.较复杂，一些副反应。 答： 答： 聚合度基本不变的反应：的反应，比如条件下用氯乙酸处理纤维素得到羧甲基纤维素。变大的反应：交联，接枝，嵌段，扩链。比如过氧化物，高能辐射作用下可发生交联。的反应的水解。 答：力：静电力、诱导力、色散力； 静电力: 极性分子永久偶极之间的引力。诱导力: 分子间(极性或极性+非极性)相互作用力。色散力: 分子瞬时偶极之间的相互作用力。（无饱和性和方向性，永久存在于一切分子之间）氢键： X-H…..Y。氢键具有饱和性、方向性。 X、 Y电负性越大，Y半径越小，氢键越强。有分子内氢键和分子间氢键 7．高聚物的结晶形态有哪些？至少举出3种。 答：1.折叠链片晶。晶.树枝状晶。4.伸直链片晶。。状晶和串晶。 答：相同点：高分子排列的有化； 点：取向是使高分子链单或双向有序化。取向的结构是外力强迫形成的相对稳定或不稳地结构。 是使高分子链三维空间或三向有序化，结晶后的结构是稳定的结构 23．高聚物结晶的特点是什么？ 答：；晶态的有序程度要比小分子物质差得多。 3.非常特殊条件下高聚物才能形成单晶；的厚度链的伸直长度。 5.用重结晶的方法来提高聚物。 答： 答：黑十字图像； 答： 控制尺寸：急速冷却，共聚，添加成核剂。 答： 12．Avrami 方程用于高聚物的结晶动力学： (Vt-V()/ (V0-V()=exp(-Ktn) 如何来计算K 和n。并对式中各式的意义，如Vt、V0、V∝、K、n的意义进行解释或标注。 答： 13．什么是高聚物的取向？取向有哪些类型？发生取向的结构单元有哪些？分别在什么条件下发生？ 答： 取向分为：单轴取向：双轴取向；单元分为：取向； 分子链取向 14．高聚物溶解过程的特点？ 答：1.溶解慢(溶剂分子小， 聚合物分子大),先溶胀后溶解： 2溶剂不同，排除体积效应不同。3.溶解度与分子量有关：分子量越大，溶解度小，交联高聚物有溶胀平衡。 答：相近原则当溶质和溶剂极性相近，两者容易互溶。参数相近1和(2越接近，ΔH M 越小，则越能满足ΔG M 0 0的条件，能自发溶解。原 16．如何测定高聚物的溶度参数？ 答：物理常数估算； 2.实验法：δ。 3.由重复单元中各基团的摩尔引力常数直接计算得到： 详细见pdf 287 答：单元多重性结构：侧基、支链、链、链段、分子；；；外界条件比如温度影响：玻璃态，高弹态，流态，结晶。.分子运动的时间依赖性；具有一个松弛过程：即高分子运动单元之间的作用力很大，因此高分子在外场下，物体以一种平衡状态，通过高分子运动过渡到与外场相适应的平衡态，这一过程是慢慢完的。 3.运动的温度依赖性温度使运动单元动能增加，令其活化。温度，体积膨胀，运动单元有可以活动的自由空间。 18．时温等效原理是什么？ 答：高聚物某一力学松弛可以在较长时间，较低温度下，也可以在较时间，较高温度下完成 19.某聚合物 Tg = - 10 ℃。在一恒定外力作用下，25 ℃时模量降到某一数值约需要 2 年。如何根据WLF方程 来计算80 ℃下模量降到同一数值需要的时间？ 答：等效原理： 19．请画出非线性高聚物、轻度结晶聚合物、高度结晶聚合物、交联高聚物的温度-形变曲线（热-机曲线），并进行标注。 20．高弹性的本质是什么性？请阐述高聚物高弹性的特点？ 答：高弹性的本质是：熵弹性； 特点：弹性形变，可逆；弹性模量；时间依赖性；形变时有明显的热效应；温度的依赖性； 答：：的流动是通过链段的位移运动完成；的流动不符合牛顿流体的流动规律；流动时伴有高弹形变流体：随着速率增大反而减小，黏度不再是一个常数，这种的称为非牛顿。 牛顿流体：塑性流体，流体，宾汉流体。