《GPC测定聚合物分子量及分子量分布.ppt

概述 凝胶渗透色谱法（gel permeation chromatography, GPC）是20世纪60年代发展起来的一种新型色谱技术，是色谱技术中中最新的分离技术之一。它是一种利用聚合物溶液通过填充有特种凝胶（多孔性填料）的色谱柱把聚合物分子按尺寸大小进行分离的方法。 色谱柱的总体积Vt包括三部分: Vt=Vg+V0+Vi Vg：填料骨架体积 V0 ：填料微粒紧密堆积后得离间空隙 Vi：填料孔洞的体积 其中（V0+Vi）是聚合物分子可以利用的体积。由于聚合物分子在填料孔内、外分布不同，故实际可利用的体积为： Ve=Vg+KVi 式子，K为分布系数，其数值0≤K ≤1，与聚合物分子尺寸大小和在填料孔内、外的浓度比有关。当聚合物分子完全排阻时，K=0;在完全渗透时，K=1。尺寸大小（分子量）不同的分子有不同的K值，因此有不同的淋出体积Ve * * 凝胶渗透色谱（GPC）法测定 聚合物分子量及分子量分布 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一、 基本原理 CPC是一种特殊的液相色谱，所用仪器实际上就是一台高效液相色谱（HPLC）仪，主要配置有输液泵、进样器、色谱柱、浓度检测器和计算机数据处理系统。 与HPLC最明显的差别在于二者所用色谱柱的种类（性质）不同：HPLC根据被分离物质中各种分子与色谱柱中的填料之间的亲和力不同而得到分离，GPC的分离则是体积排除机理起主要作用（不同尺度的聚合物分子在多孔填料中孔内外分布不同而进行分离分级）。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. GPC色谱柱装填的是多孔性凝胶（如最常用的高度交联聚苯乙烯凝胶）或多孔微球（如多孔硅胶和多孔玻璃球），它们的孔径大小有一定的分布，并与待分离的聚合物分子尺寸可相比拟。GPC仪工作流程图如下所示。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 当被分析的样品随着淋洗溶剂（流动相）进入色谱柱后，体积很大的分子不能渗透到凝胶（固定相）空穴中而受到排阻，最先流出色谱柱，中等体积的分子可以渗透凝胶的一些大孔，而不能进入小孔，产生部分渗透作用，比体积大的分子流出色谱柱的时间稍后；较小的分子能全部渗入凝胶内部的孔穴中，而最后流出色谱柱。因此，聚合物的淋出体积与高分子的体积即分子量的大小有关，分子量越大，淋出体积越小。分离后的高分子按分子量从大到小被连续的淋洗出色谱柱并进入浓度检测器。 Evaluation only. Created with Aspose.Sli