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第十一章 化学动力学 11.1 化学反应的反应速率及速率方程 (3) 反应速率 2. 基元反应和非基元反应 3. 基元反应的速率方程——质量作用定律 （2）质量作用定律 （3）反应分子数 （4）反应的速率常数 4.化学反应速率方程的一般形式，反应级数 准级数反应 5. 用气体组分的分压表示的速率方程 11.2 速率方程的积分形式 （2）零级反应的速率方程 （3）零级反应的特点 2. 一级反应 （2）一级反应的速率方程 （3）一级反应的特点 3.二级反应 （2）只有一种反应物的二级反应的速率方程 （3）二级反应的特点 （4）有两种反应物的二级反应的速率方程 4. n 级反应 （2）n 级反应的速率方程 （4）n级反应的特点： 11.3 速率方程的确定 2. 半衰期法 10.4 温度对反应速率的影响，活化能 2. 温度对反应速率影响的类型 3. 阿仑尼乌斯公式 4. 基元反应的活化能 5. 热力学和动力学对 υ~T 关系看法的矛盾 10.5 典型复合反应 （2）对行反应的速率方程 （3）对行反应的特点 2. 平行反应 （2）平行反应的速率方程 （3）平行反应的特点 3.连串反应 （2）连串反应的速率方程 （3）连串反应的c～t关系图 （4）中间产物极大值的计算 10.6 复合反应速率的近似处理法 3. 稳态近似法 4. 复杂反应的活化能 10.7 链反应 （1）直链反应的三个主要步骤 （2）直链反应的速率方程 （3）链反应的表观活化能 H2和O2的支链反应机理 用半衰期法求除一级反应以外的其它反应的级数。 以lnt1/2～lncA,0作图从直线斜率求n值。从多个实验数据用作图法求出的n值更加准确。 根据 n 级反应的半衰期通式：t1/2=A/cA,0n-1取两个不同起始浓度cA,0， cA,0 作实验，分别测定半衰期为t1/2和t1/2，因同一反应，常数A相同，所以： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 配制不同浓度的溶液，在相同温度下测出不同初浓度下的初速度。 3.初始浓度法 以ln?0对lncA,0作图，直线的斜率为nA。 在只有两个数据点 和 的情况下， Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 如求nA，可让B，C及其它物质的量大大过量，在反应式中cB、cC…等可看作常数处理，则 4.隔离法 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 范霍夫根据大量的实验数据总结出一条经验规律：温度每升高10 K，反应速率近似增加2~4倍。 1. 范霍夫规则 这个经验规律虽然并不精确，但可以用来粗略估计温度对反应速率的影响。也说明升高温度使反应速率增加。 kT+10K/kT ≈ 2~4 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. r T r T r T r T r T (1) (2) (3) (4) (5) 通常有五种类型： （1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。 （2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。 （4）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应。 （5） 温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。 r T r T r T r T r T (1) (2) (3) (