PbOSiO2催化酯交换合成甲基苯基碳酸酯.pdf

石 油 化 工 2015年第44卷第5期 PETROCHEM ICAL TECHN0L0GY ·581 · PbO／SiO2催化酯交换合成 甲基苯基碳酸酯 范大鸿，朱志庆，方云进 (华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海 200237) [摘要]采用溶胶凝胶 ／浸渍法制备PbO／SiO：催化剂，用于苯酚与碳酸二甲酯 (DMC)酯交换反应合成甲基苯基碳酸酯 (MPC)。在间歇反应精馏塔中，考察制备催化剂的焙烧温度、PbO负载量、催化剂用量、DMC与苯酚摩尔比、反应温度、反 应时间等因素对酯交换反应的影响。实验结果表明，PbO／SiO2~化剂适宜的焙烧温度为500oC、PbO负载量为5％()；适宜的 反应条件为：催化剂用量2．3％(W)(基于反应体系的质量)、F／(DMC)： (苯酚)=8、l90～195。C、10h，在此条件下苯酚转 化率为72．0％，MPC选择性为96．5％；PbO／SiO，催化剂至少可回用5次，具有较好的活性稳定性。 [关键词 ]苯酚；碳酸二甲酯；酯交换反应 ；甲基苯基碳酸酯；氧化铅仁 氧化硅催化剂 [文章编号 ]1000—8144(2015)05—0581—05 [中图分类号 ]TQ225．52 [文献标志码 ]A SynthesisofMethylPhenylCarbonatebyTransesterificationoverPbO／SiO2Catalysts FanDahong，ZhuZhiqing，FangYunjin (StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering，EastChinaUniversityofScienceandTechnology，Shnaghai200237，China) lAbstractJPbO／SiO2catalystswerepreparedandusedinthesynthesisofmethylphenylcarbonate (MPC)fromphenolanddimethylcarbonate(DMC)bytransesterification．Theeffectsofcalcining temperature，PbOloading()，reactiontemperature，reactiontime，molarratioofthereactantsand catalystdosage(w)onthetransesterificationwereinvestigatedinareactivedistillationtower．Itwas foundthat，undertheappropriateconditionsofPbO loading5％()，catalystcalcinationat500℃ for5h，reactiontemperature190-195℃，reactiontime10h， (DMC)：F／(pheno1)8andcatalyst dosage2．3％(W)，theconversionofphenolandtheselectivitytoMPCreached72．0％and96．5％， respectively．AfterthePbO／SiO2catalystwasreused5times，thephenolconversiondecreasedbyonly 7percent． [Keywords]phenol；dimethylcarbonate；transesterification；methylphenylcarbonate；PbO／ SiO2catalyst 碳酸二甲酯 (DMC)与苯酚酯交换制备碳酸二 还能有较高的选择性。Niu等 ¨认为，Ti，sn， 苯酯 (DPC)的方法，是 目前普遍认为较符合绿色 Pb类有机金属化合物对酯交换反应具有 良好的催 清洁生产要求的过程 ¨ 。甲基苯基碳酸酯 (MPC) 化性能，但这