CaO—TiO2催化酯交换法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯反应.pdf

石 油 化 工 2017年第46卷第2期 PETR0CHEMICAL TECHNOLOGY ·157 · DOI：10．3969~．issn．1000—8144．2017．02．003 CaO—TiO2催化酯交换法合成 二甘醇双烯丙基碳酸酯反应 刘 震，耿艳楼，安华 良，赵新强，王延吉 (河北工业大学 绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津 300130) [摘要]采用 (NH4)CO，溶液、KF溶液及TiO和CeO氧化物等对CaO催化剂进行改性，考察了制备条件对催化剂性能的 影响，优化了二甘醇 (DEG)、丙烯醇 (AAH)和碳酸二甲酯 (DMC)酯交换合成二甘醇双烯丙基碳酸酯 (ADC)的反应条 件，并考察了催化剂的重复使用性能。采用XRD等方法对CaO～TiO催化剂进行表征。实验结果表明，采用机械研磨一焙烧 法，以CaCO，和TiO为前体 ，”(ca)：n(Ti)=l，在马弗炉中于空气气氛中900℃下焙烧4h制备的CaO—TiO催化剂对 ADC合成反应催化活性最高；酯交换法合成ADC的适宜反应条件为：n(DEG)：n(DMC)：n(AAH)=0．08：1：2、催 化剂含量 1．5％(w)、反应温度 100℃、反应时间6h，在此条件下ADC收率最高可达93．6％。表征结果显示，CaO—TiO：催 化剂具有较好的活性和稳定性，CaTiO是CaO—TiO催化剂的主活性组分 ；重复使用5次后，ADC的收率为86．1％。结合表 征结果可知，CaTiO 是CaO—TiO 催化剂的主活性组分，CaO的流失是导致催化剂活性略有下降的原因。 [关键词]二甘醇；碳酸二甲酯；丙烯醇；钙钛氧化物催化剂；二甘醇双烯丙基碳酸酯 [文章编号 ]1000～8144(2017)02一O157一O7 [中图分类号 ]TQ225．24 [文献标志码 ]A Synthesisofdiethyleneglycolbis(allylcarbonate)bytransesterification overCaO—TiO2catalysts LiuZhen，GengYanlou，AnHualiang，ZhaoXinqiang，WangYanji (HebeiProvincialKeyLabofGreenChemicalTechnologyandHighEfficientEneryg Saving， HebeiUniversityofTechnology，Tianjin300130，China) lAbstractJ(NH4)2CO3aqueoussolution，KFaqueoussolution，CeO2andTiO2wereselected tomodifyCaO，respectively．Theeffectofpreparationconditionsonthecatalyticperformanceof catalyst，thereactionconditionsofdiethyleneglycolbis(allylcarbonate)(ADC)synthesisfrom diethyleneglycol(DEG)，dimethylcarbonate(DMC)andallylalcohol(AAH)，andthereuseabilityof catalystwereinvestigated．CaO-TiO2catalystswerecharacterizedbyXRD．Theresultsshowedthat CaO—TiO2wasfoundtohaveabetter