以六氟异丙醇为溶剂的聚甲醛凝胶渗透色谱研究.pdf

￡ 功 能 高 分 子 学 擞 Vo17，No l · 18 · FunctionalPOlvmeT M ai- l994 以六氟异丙醇为溶剂的聚甲 醛凝胶渗透色谱研究 √ 苏诚伟 张德震 徐种德 胡企中 1 ／、 (1华系理工大学 高分子材料系． 卜j缸 200237)一 (2 中国科技大学结构分析研究开放吏验室，合肥 230026) (3．上海太平洋化 I集团公司溶剂J． j海 200127) 摘 要 研究了均聚和共聚 甲醛在六氟异由醇 中的凝胶渗透色谱 G‘PC) 时 聚rp醛 出现的缔 合现象从主链结构作了解释，非找到了避免缔台的方法：刊儿聚 醇GPC淋洗曲线 l的异 常小峰从聚合机理角度进行了探讨，推测得到小峰所对应 j物质。确定了以六氟异丙醇为溶 剂的聚甲醛的凝胶色谱表征方法，并探索采用凝胶色谱—粘度lI联用法得到分子量和分子量 分布结果 关键词：凝胶渗透色谱、聚甲醛、六氟异丙醇．凝胶渗透色谱一帖度汁联月] 丹子旦、分子 冒分布4 —— — — Grc l孙] 聚甲醛 (POM)是性能优异的工程塑料，POM 的分子量和分子量分布显著影响着 熔体流动性，并且直接影响其结晶行为。同时由于在 『离子聚合反应中，POM 的链转移 反应影响产物的分子量分布，因此用凝胶渗透色谱 (GPC)表征聚甲醛分子量及分子最 分布，进而研究聚合工艺对产物分子蕈和分子量分布的影响以及分子量和分子量分布 与性 能的关系有重要意义 按聚甲醛的化学结构，可分为均聚甲醛：一 【CH20) 一 和共聚 甲醛： _(cH2_)) CH2 H2_o)—或( H2_o)--(CH2一cH2_CH2-cH2_o)一 均聚甲醛是 由甲醛或=三聚甲醛通过阳离子聚台得到，而共聚甲醛一般是 由=三聚甲醛和 含氧杂环共聚得到，常见的共聚单体为 1，3一二氧戊环 环氧乙烷、1，3一二氧庚环和 l，3 6一三氧辛环 共聚单体 同，共聚 醛主链上—cH2—cH2—o一单元的序列便 同．或是在主链上 出现-cH2 H2_CH2-cH2—o一单元 r白于聚甲醛链结构对称规整．因此结晶能力很强、尽管共聚甲醛中含有 2-3％的共聚 单元，其结晶度仍能达到60-70％，一般溶剂在常温下无法溶解POM 而高温溶解又将 导致 POM 降解，所 以关于 POM 的 GPC研 究工作报道很少 Ishigaki“ 和 Oga Wa( 曾报道用二甲基 甲酰胺 (DMF)为溶剂的高温 GPC研究工作．都发现在DMF 家 八五 科技攻关项 目课题。收稿 l』期：1993--06--09 本校88、89级学生郭俊、陈加隆参与部分 I作 以^氟异商酵 为溶剂的聚 甲醛凝肢渗透色谱研究 ·19 ’ 体系中POM 发生了一定程度的降解 张德震等 用问甲酚为溶剂，并添加 2％的 一蒎 烯为稳定剂。研究了100c下POM 的凝胶色谱，同样也存在POM 的降解问题，因此要 获得精确的GPC数据．应选择稳定的实验体系 从POM 结构看，主链 中氧原子可以和溶剂形成氢键。但只有强氢键溶剂才可能在室 温下溶解 POM 六氟丙酮水合物是 POM 的室温溶剂，红外光谱证实 了溶液 中存在氢 键 ‘： 0 F3C一 一CF3+HO = HO、 ／OH ／c＼c F、C H0＼