凝胶渗透色谱-s.ppt

* * * * * * * * ? Dissolving method溶解法 ? Settling method 沉淀法 ? Cooling method 冷却法 溶解分级 沉淀分级 冷却分级 Glassy balls 先 后 短链 长链 中 洗涤 Experiments for molecular weight distribution ? 2.7 凝胶渗透色谱 Settling method 沉淀法 先沉淀出 后冷却出 长链 短链 滴加劣溶剂 中 现有PS-苯溶液，选用甲醇methanol作为沉淀剂进行沉淀分级。甲醇溶液浓度为2%时分级效率比溶液浓度为0.5%的分级效率 ？ （好、差、相同）。 ? Cooling method 冷却法 先冷却出 后冷却出 长链 短链 冷却溶液 中 ? GPC - Gel Permeation Chromatography (A) Principle 原理 Filled with porous materials 多孔材料 GPC柱子所选用的填料（又称为载体），要求分辨率高，有良好的化学稳定性和热稳定性，有一定的机械强度，不容易变形，流动阻力小和对试样没有化学吸附。 Key part of GPC--- Chromatography column 色谱柱 多孔填料的体积组成 Total volume VT of Chromatography column 色谱柱的总体积VT VT --- total volume 总体积 V0 --- the volume between gel particles 凝胶颗粒间体积 Vi --- the inner volume of gel particles 凝胶内部的孔洞体积 Vs --- the volume of gel structure 凝胶颗粒的骨架体积 三部分组成 GPC原理 当高分子链的尺寸很小以至它可以进入任何孔洞，淋出体积Ve=V0+Vi 当高分子链的尺寸大于凝胶内部的孔洞体积Vi，则此高分子不可能进入任何孔洞，仅在颗粒间停留，淋出体积(elution volume) Ve=V0 当高分子链的尺寸比凝胶内部的孔洞体积Vi小而又不是小到以至能进入所有孔隙时，那么它有些进入大的孔洞，而有一些既能进入较大的孔洞又能进入小的孔洞，则淋出体积Ve在V0 和V0+Vi之间，令其Ve=V0+K*Vi, K值范围为[0，1]，称为分配系数。据此可以对不同大小的高分子进行分离 High molecules, elute out first, elution volume Ve smallLow molecules, elute out later, elution volume Ve large 大分子量，先淋出，淋出体积Ve小 小分子量，后淋出，淋出体积Ve大 Coefficient of distribution 分配系数 Ve=V0+Kd*Vi K值范围为[0，1] 分配系数Kd表示的是高分子可以进入孔洞的体积Vic占整个孔洞体积Vi的分数 0---不进入孔洞 1---进入所有孔洞 (B) Experimental procedures 实验步骤 对大分子 先 后 Kd值 大 小 Ve值 大 小 分子量M 大 小 所以我们必须先做出一条校正曲线 Calibration curve 淋出时间 某个分子量M 色谱柱一定后 淋出时间短 分子量M大 淋出时间长 分子量M小 5~7groups guild sample 5~7个标样 Calibration curve 较正曲线 Ve ?n 浓度差 Ve1 Ve2 Ve3 Ve4 Ve5 M1 M2 M3 M4 M5 做图 Ve1 Ve2 Ve3 Ve4 Ve5 M1 M2 M3 M4 M5 V0+Vi V0 分子量太大时实验点在哪？ Ve=V0 Vi 分子量太小时实验点在哪？ Ve=V0+Vi Molecular weight-elution volume calibration curve 分子量-淋出体积校正线 A, B为常数，与溶剂、高分子结构、温度等有关 根据这条校正线，或这个校正方程，如果我们测得某个淋出体积Ve，则可以得到其所对应的分子量M 1 Universal calibration curve 普适标定曲线 According to Flory’s theory 2 3 4 5 代入到公式（1） Universal calibration curve 普适标定曲线,可用于多种高分子材料 5 多种聚合物的流体力学体积与淋洗体积的相关性 已知标样Ve1和M1时 如果我们得到所测试样的淋出体积为Ve2 If Ve1=Ve2 4 6 Mark-Houwink e