凝胶渗透色谱法有机分离_马志摘要.ppt

09/12/2005 ?? 七、结 语 四十多年来，凝胶渗透色谱的理论、实验技术和仪器性能等方面有了突飞猛进的发展。尤其是随着新型柱填料的诞生、高效填充柱的出现(目前其理论塔板数已超过10000/米)、各种新型检测器的出现（如UV、FT-IR、LS、Viscometer等)以及计算机的普及，凝胶渗透色谱的应用范围也逐步从生物化学、高分子化学、无机化学等向其它领域渗透，成为化学领域必不可少的分离分析手段，将在工业、农业、医药、卫生、国防、宇航以及日常生活的各个领域得到更广泛的应用。 ?? 八、主要参考文献 《高分子物理》何曼君等编著，复旦大学出版社 《现代高分子物理学》殷敬华等主编，科学出版社 《高分子科学实验方法－物理原理与应用》J.F. Rabek著， 吴士康等译，科学出版社 《高分子科学实验》张兴英等主编，化学工业出版社 Polymer, 2003, 44(23):7209-7220 J. Chromatogr. A, 1997, 782: 105-122 J. Chromatogr. A, 2001, 905: 223-232 ?? 联系方式 3＃-218 Tel:Email: mazhi728@ mazhi728@ * * 马志 分析测试中心材料测试组 凝胶渗透色谱法(GPC) －有机分离分析 一、引言 二、凝胶渗透色谱法的基本原理 三、凝胶色谱仪 四、载体和色谱柱 五、GPC在测定聚合物分子量及其分布中的应用 六、GPC的特殊应用举例 七、结语 八、参考文献 主要内容 一、引言 凝胶色谱法是一种新型的液体色谱 (Gel Permeation Chromatography 简称 GPC) 别名：体积排除色谱(Size Exclusion Chromatography 简称 SEC) 凝胶过滤色谱(Gel Filtration Chromatography 简称GFC)等。 从分离机理看，使用体积排除色谱(SEC)较为确切。 1964年由J. C. Moore首先研究成功 (J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1964, 2(2): 835~843) 在总结前人经验的基础上，结合大网状结构离子交换树脂制备的 经验，将高交联度聚苯乙烯凝胶用作柱填料，同时配以连续式高灵敏 度的示差折光仪，制成了快速且自动化的高聚物分子量及分子量分布 的测定仪，从而创立了液相色谱中的凝胶渗透色谱技术。 一、引言 主要特点 操作简便快捷、进样量小、 数据可靠且重现性好、自动化程度高等。 应用领域 应用于聚合物分子量及其分布、聚合物的支化度、共聚 物及共混物的组成、聚合物分级及其结构分析、高聚物中微 量添加剂的分析等。如果配以在线的绝对分子量检测器（如： LALLS、Multi-Angle LS、Dual-Angle LS等），凝胶渗透 色谱可以测定高聚物的绝对分子量。 二、凝胶渗透色谱法的基本原理 当被分析的试样随着淋洗溶剂引入柱子后，溶质分子即向填料内部孔洞扩散。较小的分子除了能进入大的孔外，还能进入较小的孔；较大分子则只能进入较大的孔；而比最大的孔还要大的分子就只能留在填料颗粒之间的空隙中。因此，随着溶剂的淋洗，大小不同的分子就得到分离，较大的分子先被淋洗出来，较小的分子较晚被淋洗出来。 二、凝胶渗透色谱法的基本原理 Vt＝V0＋Vi＋Vg Vt: 色谱柱总体积 V0: 载体的粒间体积 Vi: 载体内部的空洞体积 Vg: 载体的骨架体积 体积排除机理 溶剂分子： V0中的溶剂称为流动相； Vi中的溶剂称为固定相 高分子：1) 体积比孔洞尺寸大，淋出体积即为V0; 2) 体积远小于所有孔洞体积，淋出体积即为V0 +Vi ; 3) 体积中等，淋出体积则大于V0，小于V0 +Vi. 二、凝胶渗透色谱法的基本原理 Ve: 溶质的淋出体积； K : 分配系数 (孔体积Vi中可以被溶质分子进入的部分与Vi之比) 特别大的溶质分子：Ve＝V0，K＝0； 特别小的溶质分子：Ve＝V0＋Vi，K＝1 中等大小的溶质分子：V0 Ve