5.1相平衡判据和相律.ppt

第5章 相平衡  （非均相系统的热力学性质计算）;引言;相平衡判据（准则）;●相律的作用是给出平衡体系的独立变量的数目，即确定体系所需要的强度性质的数目。独立变量的个数也称为自由度。 ●含有N 组分的均相敞开体系，可以用T，P和组成x1，x2，…，xN-1基本的强度性质来确定体系，即：2+N-1=N+1个 ●对于M个相和N个组分组成非均相体系，确定体系需要强度性质的总变量数=M(N+1)个 ●平衡准则的方程数目为：(M-1)+(M-1)+N (M-1)=(N+2)(M-1);●自由度: F =总变量数－总方程数 =M(N+1)－(N+1)(M-1) =N -M+2 ●相律所给出的自由度是确定平衡状态下的单位质量（或单位摩尔）体系所需要的独立变量数目。 例如，二元两相体系的自由度为2，是指(1)不考虑体系大小； (2)在平衡状态下需要指定两个独立变量才能将体系确定下来 ●若体系中还存在其它的约束条件（如化学反应平衡等），则要从自由度中减去约束条件数目;●对于含有M个相和N个组分的体系，确定系统所需强度性质的总变量数有T、P以及每相中N–1个组分的摩尔分数, 总计2+ M (N–1)个。 ●描述相律变量间关系的方程 独立方程数为(M - 1)N 。 ●自由度: F =总变量数－总方程数 =[2+M(N-1)]－N(M-1) =N -M+2