第三章_纯流体的热力学性质.ppt

说明：上式右边第一项所计算的是饱和蒸汽i（处于体系温度T和饱和蒸汽压 。;由上式可知： 为该温度下的饱和蒸气压;57.0;例：试确定液态二氟氯甲烷在255.4K和13.79MPa下的逸度。已知255.4K下的物性数据为（a） ；;解：根据;使用普遍化维里系数法，则：;如体积、焓和熵等容量性质，其气液混合物的相应值是两相数值之和。;特例：对气液两相混合物的体积，则：;方程式法可以通过分析法进行微分，其结果较为准确；但很费时间，而且许多状态方程变量分离较难；;水的热力学性质图的示意图：;书中图3-19是酒精-水溶液的焓-浓图（现略）。;在压-焓图上整个过程用相当于锅炉压力的水平线（图（b））表示。;在两相区内，任何广度性质和干度x或湿度（1-x）的关系式如下：;例：1MPa、573K的水蒸气，可逆绝热膨胀到0.1MPa，试求蒸汽的干度。;第四章 流体混合物的热力学性质;式中：U、S、V是摩尔性质；n是物质的量。;表示除i种化学物质外所有其他物质的量都保持不变。;对焓、自由能和自由焓可以写成：;式中：下标n指所有组分物质的量都不变。;根据式（1）~（4），组分i的化学位定义为：;一、偏摩尔性质;将上式用于化学位，可知：;溶液广度性质与偏摩尔性质之间关系：;总结：在溶液热力学中有三类性质，其表示符号如下：;设有一装有等摩尔的乙醇和水混合物的敞口烧杯，在室温T和大气 压p下，此混合物所占有的体积;实验结果：体积的实际增加值;对以上实验结果，需写成：;当有dnw的水加到纯水中去，其体积变化为：;1、解析法; 在等温和等压条件下，摩尔性质M是N-1个摩尔分数的函数，即：;根据摩尔分数的定义，;通过实验测得在指定T、p下不同组成时的M值，并将实验数 据关联成M-x的解析式，则可按 定义式或式（5）用解析;例：某二组元液体混合物在298K和1.0133×105Pa下的焓可用下式表示： ; 解：（a）因为：;(b)将x1=1及x1=0分别代入上式，得纯组分焓H1和H2。;若将实验数据画成M-x2图，则可用作图法求得偏摩尔性质。;（浓度为x2时溶液的摩尔体积）