冠醚修饰型手性固定液的合成及其气相色谱性能的研究.pdf

冠醚修饰型手性固定液的合成及其气相色谱性能的研究* 吴采樱 严慧 申屠勋玉 吴贵伏 汪玉庭 孙金梅 武（汉大学化学系 武汉 430072 武（汉大学环科系 武汉 430072） 提要 合成了两种含冠醚功能基的手性固定液： S，?S -1-对硝基苯基-2-4西佛碱基苯并15-冠-5）-丙烷- 13-烯丙氧基聚硅氧烷和3-甲基-2-4-甲酰胺-苯并15-冠-5）-丁酸乙酯。用它们涂制的石英毛细管柱呈强极 性，色谱性能良好。并探讨了固定液的结构对分离能力的影响。 关键词 毛细管气相色谱法，冠醚基手性固定液，对映体分离，性能试验 1106自动元素分析仪，SC-7气相色谱仪。 1 前言 试剂 含氢硅油 江（西星火化工厂提供）。 毛细管气相色谱法以其高效、灵敏、重复性好等 2.2 合成路线 见（图1） 优点已成为分离对映体的一项重要技术。目前已形 2.3 合成方法 成酰胺型化合物和环糊精衍生物两类应用面较宽的 2.3.1 1S2S -1-对硝基苯基-2-4-西佛碱基苯 手性固定液[1，2。 并15-冠-5-丙二醇-1.3A）的合成 手性固定液的结构对手性分离的影响已受到部 3.g10.mmol4-甲酰基苯并15-冠-5按（文 分研究者的重视。Parr[3]和Gil-Av[4]曾报道在二肽 献[10]制备）的10mL无水乙醇溶液滴加入 150mL 酯固定相上不对称碳原子上的烷基基团的长度会影 含2.3g10.8mmol）精制右胺的无水乙醇中，搅拌回 响溶质与固定相络合物的生成，而且固定相上的酯 流反应60h，冷却，除去溶剂，粗产物经甲醇重结晶， 基的大小也对手性分离产生影响；环糊精固定相上 得到浅黄色固体A12.2g，产率44.4。 熔点为143 取代基团的空间大小和极性会影响其手性分离能 ～144 ，[]25D= +131.2 C=0.43，甲醇）。 力[。进一步深入研究手性固定液的结构与手性分 C24H3N2O9元素分析，理论值 （% ：C58.78，H 离能力的关系，以指导性能良好的手性固定液的制 6.12N5.71；实测值：C58.78H6.20N5.49IR 备，是色谱工作者的一个重要课题。 c（m-1，KBr压 片）max1595，1135， 我们实验室近年来制备了一系列冠醚固定液， 1270，?40HNMRCD30DTMS内标，H 7.2， 这些固定液均具有较好的色谱性能和分离能 4.3，4.03.85，3.4ppmMS：491m+·1），338基（ 力[69]。含冠醚功能团的气相色谱手性固定液尚未 峰）。 见报道。基于原工作基础，我们以苯并15-冠-5、精制 2.3.2 西佛碱型冠醚聚硅氧烷固定液 C（SPl的合 右胺和L-缬氨酸为原料，设计合成了西佛碱型和酰 成 胺型两种含冠醚功能团的手性固定液，并应用于石 0.1168gA2参（照文献[由A1制备），0.1138g 英毛细管气相色谱，考察了其气相色谱性能和分离 含氢硅油，8LHPtCl6?6H2O 1 HPtCl· 选择性 。 6H2O 1%乙醇 98 THF）催化剂于 5mL精制苯中 通氮回流反应4h，加入1mL辛烯继续反应1h，冷却 2 实验部分