多组分47讲课.ppt

* §4-7 非理想溶液及其组分的化学势 一、以Raoult定律为比较标准 研究非理想溶液（实际溶液）的热化学性质时，若非理想溶液中溶剂、溶质“地位等同”，不必区分溶剂、溶质，如乙醇+水体系、乙醇+丙酮体系等，组分在全部组成范围内完全互溶，这种非理想溶液以Raoult定律为比较标准来校正其与理想溶液的偏差。 理想溶液中某组分B： 非理想溶液中某组分B： 令 定义 并且 活度 活度系数 或有效浓度 ∴ 非理想溶液 ∴ 即纯B在T、p下的化学势 即纯B在T、p?下的化学势 二、以Henry定律为比较标准 当溶质在溶剂中的溶解度有限时，选Henry定律为比较标准来校正其对稀溶液之偏差。 非理想溶液中溶剂的化学势： 非理想溶液中溶质的化学势： 令 定义 ∴ 且 与溶液相同温度、压力下， 且符合Henry定律状态的化学势（假想态）。 三、蒸气压法求活度系数 某组分 则 以Henry定律为比较标准时，对于溶质B： 则 例 在某一温度下，将碘固体溶解于四氯化碳中，当 ，此溶液符合稀溶液规律。今测得平衡时气相中碘的蒸气压与液相中碘的量分数浓度之间的两组数据如下： 求 xI2 =0.5时，溶液中碘的活度aI2 及活度系数?I2 范围内时 0.5 0.03 量分数浓度xI2 16.72 1.638 蒸气压pI2/kPa *