在硅胶柱上利用季胺碱水溶液为流动相分离酸性和碱性有机化合物-色谱.PDF

典型样品杂质分析结果 表5 参 考 文 献 〔1〕K.Bhatia,Anal.Chem.,45,1344(1973). 〔2〕K.Calimeretal.,J,Chromatogr.,136,45(1977). 〔3〕S.Husalnetal.,ibid,137,53(1977). 〔4〕L,F.Schabrom,R.J.Huotublse,Anal,Chem.,50,1911(1978). 〔5〕K.Ogan,E.Katz,ibid,53,160(1981). 〔6〕K.kazuhbroetal.,ibid,53,1531(1981). 〔7〕R.J.Hurtubiseetal.,ibid,53,1993(1981). 收（稿 日期：1984年8月13日） 在硅胶柱上利用季胺碱水溶液 为流动相分离酸性和碱性有机化合物 周瑞山 苏 松 张 坚 晨（光化工研究院一分院，四川富顺） 在高效液相色谱中，未经键合和涂渍的硅胶柱主要用于吸附色谱，以弱极性溶剂为 流动相，分离非极性和中等极性的有机化合物，近年来，随着反相分配色谱的不断发展， 吸附色谱在高效液相色谱领域中的地位已日趋下降。 通常认为，硅胶柱不能用水溶液为流动相，也不能分离有机酸和碱等强极性化合物。 然而，近期的研究工作已使人们逐渐改变了原有的看法 1〔-3〕，其中尤其值得提出的 是Crommen 1〔〕和Bidlingmeyer等人 2〔〕的工作，前者在Nucleosil100柱上以各种 缓冲水溶液为流动相分离药物；后者在Radial-pak柱上采用反相淋洗剂分离有机胺类 化合物，获得比键合型反相分配色谱更好的分离效果，克服了峰形不对称的弊病，为硅 胶柱在高效液相色谱中的应用开拓了新的领域。 本工作利用含季胺碱的水溶液为流动相，在ZorbaxSil和国产硅胶柱上分离典型的 羧酸、磺酸以及胺类化合物。在实验过程中，还考察了季胺碱浓度、季胺碱阳离子类型 以及流动相PH值对保留值的影响。 实 验 部 分 一（）仪器：Dupont830型液相色谱仪，Dupont835型多波长紫外检测器，HP- 7130A型记录仪和四川仪表四厂2064型记录仪。 二（）试剂和样品：空白硅胶 （4～6微米，天津五十八中学校办工厂）。四甲基氢 氧化铵水溶液、四乙基氢氧化铵水溶液和四丁基氢氧化铵水溶液 北（京化工厂，含量不 ＜10％）。所有试剂和样品均为分析纯和化学纯。 三（）色谱条件 色谱柱：ZorbaxSil预装柱，250×4.6毫米，天津空白硅胶柱，250 4毫米， 由本实验室采用匀浆法填装。 流动相：配置一定浓度的季胺碱水溶液，用柠檬酸调节PH值，在使用前经超声波 脱气。 检测器：紫外 254毫微米。 结 果 和 讨 论 一（）季胺碱浓度对分离的影响： 季胺碱浓度对容量因子k的影响 表 1 以不同浓度四乙基氢氧化胺水溶液为流 动相，试验了季胺碱浓度对分离的影响， 结果见表1。 从表1可以看出，在季胺碱浓度增 大时，碱性化合物的保留值随之增大， 而酸性化合物的保留值则随之减小。在 同类化合物中，还出现了k值顺序颠倒， 如以对-苯二胺和邻-苯二胺相比较，当 浓度为0.005M时，对位的k值小于邻位， 而浓度变成0.02M时，对位的k值大于 邻位。为使酸性和碱性化合物获得良好 的分离效果，必须控制适当的季胺碱浓 度。 二（）季胺碱阳离子类型对分离的影响 选择四甲基氢氧化铵，四乙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵为例，考察了季胺碱中阳 离子组分的改变对分离的影响，结果见表2。实验中为了保持流动相pH值一致，采用加 入不同量柠檬酸的方法进行调节。 季胺碱阳离子组分对k值的影响