第二章热力学第二定律.pdf

(2) 该反应自发进行 ( 即不作电功 ) 时为不可逆过程， (2) 与(1) 的始、终态相 同，所以 S Δ 体 = 13.4 ( J ) ΔS环按实际过程计算。 4 -1 S Q T ? Δ 环 = - / 环= -( –4 ×10 )/ 298.15= 134.2 (J K ) -1 S S S ? Δ 总= Δ 体 + Δ 环 = 13.4+ 134.2 = 147.6 (J K ) (3) 由于反应自发进行 ( 即不作电功 ) 时与反应通过可逆电池进行时的始、 终 态相同 ( 不做体积功 ) ，Δ U相同，所以 / 4 / ΔU =Q1 = Q2 - W = -4 ×10 = 4000- W / 4 4 W = 4 ×10 + 4000 = 4.4 ×10 ( J ) 17. 已知－ 5℃时，固态苯的蒸气压为 17.1mmHg，过冷苯蒸气压为 2.64 kPa， 设苯蒸气为理想气，求－ 5℃、 1mol 过冷苯凝固为固态苯的Δ G。 解: 设计可逆过程来计算Δ G: ΔG 苯(l , -5℃，2.64 kPa) 苯(s , -5℃， 17.1mmHg) ΔG1 ΔG 3 ΔG2 苯(g , -5℃，2.64 kPa) 苯(g , -5 ℃，17.1mmHg) G1 Δ =0 17.1 p 101325 2 p2 760 G2 p