鞣制化学 第一章..ppt

轻纺与食品学院?皮革工程系 ?精 ?品 ?课 ?程? 第一章 配位化合物鞣剂及鞣革性能 5.铁盐：d2sp3(sp3d2)内轨型，如[Fe(CN)6]3—， 过于稳定，稳定常数K=1×1042，胶原活性基不能进入其内界发生取代，因此Fe内轨型配合物不能用来鞣革、无鞣性。 Fe的外轨型配合物，配位体主要有SO42－、 H2O、OH－等，才有鞣性，但稳定性又太小，因此与皮胶原的活性基结合，稳定性也很低，与Al、Ti革相似，Ts低，耐水洗能力差。 轻纺与食品学院?皮革工程系 ?精 ?品 ?课 ?程? 第一章 配位化合物鞣剂及鞣革性能 Complexing Tanning Agents and Their Tanning Properties 此外，Fe3+的外轨型配合物遇到有机还原剂和空气中的SO2、H2S等能还原成Fe2+，Fe3+ Fe2+，Fe2+无鞣性，因此铁鞣革放久了会变脆，不耐贮存。 加脂：油脂是有机化合物，也具有还原性，它会促使Fe3+→Fe2+，使铁盐鞣性降低，但铁盐无毒，贮藏丰富，便宜。 另外一些具有一定鞣性的金属离子： 轻纺与食品学院?皮革工程系 ?精 ?品 ?课 ?程? 第一章 配位化合物鞣剂及鞣革性能 金属离子 外层电子结构 离子半径 杂化轨边类型 Ts Mn2+ 3d54s04p0 0.80 sp3d2 62℃ Cu+ 3d104504p0 0.96 sp、sp3 71 ℃ Cu2+ 3d94504p0 0.72 sp3、sp3d2 73 ℃ Ag+ 4d105505p0 1.26 sp 63 ℃ Zn2+ 3d104504p0 0.74 sp3 65 ℃ Cd2+ 4d105505p0 0.97 sp3 67 ℃ Hg2+ 5d106506p0 1.10 sp3 91～93 ℃ 轻纺与食品学院?皮革工程系 ?精 ?品 ?课 ?程? 第一章 配位化合物鞣剂及鞣革性能 这些过渡金属离子，易形成配合物，但由于离子半径一般都较大，内层d轨道全满或半满，电荷也较低，一般都只能形成外轨型配合物这些配合物稳定性都较低，除Hg2+外，其它的金属配离子鞣成的革Ts和耐水洗能力比Ti、Al、Fe还低。 Hg2+由于具有很强的极化能力和明显的变形性，形成的配合物不仅比同族的Zn2+、Cd2+配合物稳定，也比表中的其它金属离子形成的配合物稳定，所以Ts高，但由于Hg有剧毒，故不宜用于鞣革。非过渡金属离子如：Sn2+、Pb2+、Mg2+、Be2+ Ts： 第一章 配位化合物鞣剂及鞣革性能 70℃等，电荷比Al3+低，除Be2+外。离子半径都比Al3+大，形成的配合物稳定性更低，Ts也低。 锕系元素有放射性，不能用于鞣革，对身体有害。 下面重点讲一讲稀土(the Rare Earths)元素的鞣性。 稀土元素包括ⅢB族从镧，开始至镥的十五个镧系元素以及与其化学性质相似，同属于ⅢB族的钪和钇共十七个元素。稀土元素总是共生在一起的，其中以La、Ce、Nd、Sc、Y的含量为最多，其它元素的量都很微。 第一章 配位化合物鞣剂及鞣革性能 Complexing Tanning Agents and Their Tanning Properties npns(n－1)d(n－2)f(n－1)p(n－1)s。按这个规律失去电子。 稀土元素的价电子层结构为 4f0～145d0～1