第四章 炔烃 二烯烃6.ppt

第四章 炔烃 二烯烃 炔烃 掌握炔烃的命名、结构、同分异构现象； 掌握炔烃的物理性质； 掌握炔烃的化学性质。 二烯烃 掌握二烯烃的分类、命名； 掌握1，3－丁二烯的结构； 了解1，3－丁二烯结构的分子轨道理论； 掌握共轭二烯烃的化学性质； 掌握共轭效应与超共轭效应。 一、炔烃概述 （3） 同分异构现象 1、性状：常温、常压 C2-C4气体； C5-C15液体； ≥C16固体。 2、液态乙炔易爆炸：乙炔溶解于丙酮吸附于多孔物质。 4.4 化学性质  4.4.1 催化加氢 4.4.2 亲电加成 4.4.3 亲核加成 4.4.4 氧化反应 4.4.5 聚合反应 4.4.6 活泼氢原子的反应 练习题 1. 二烯烃的分类 2 . 丁二烯的结构 3 . 二烯烃的命名 4. 丁二烯的制备 5. 化学性质（1）与溴化氢的加成 速度控制和平衡控制 速度控制 speed control 也称动力学控制 ，对于可逆的可向多种方向进行的反应，利用反应速度快的特点来控制产物。降低反应温度或缩短反应时间往往有利于速度控制的反应。 平衡控制 balance conrtol也称热力学控制。对于可逆的可向多种方向进行的反应，利用达到平衡时进行的控制。提高反应温度或延长反应时间则通常有利于平衡控制的反应。 （2） 双烯合成反应 练习： （3） 聚合反应 (3) 聚合反应与合成橡胶 6 共轭效应 共轭效应的种类 3 共轭效应的应用 3 共轭效应应用实例 合成橡胶： 定向聚合 合成天然橡胶 橡胶的硫化 异戊二烯的定向聚合 1，3－丁二烯用金属钠催化聚合易形成1，2－，1，4－聚合产物以及混合聚合产物。聚合物性能较差。 线形结构变成网状结构 1,3-丁二烯或2-甲基-1,3-丁二烯在Ziegler-Natta催化剂（三乙基铝与四氯化钛）作用下, 主要按1,4-加成方式进行顺式加成聚合, 这种聚合方式通称定向聚合。 1,3-丁二烯也可与其他不饱和化合物共聚: 都是电子效应，影响分子的性质。两种效应作用相反时，一般共轭效应占主导地位。 相同点 传递性，并逐渐减弱 参加共轭效应的原子 作用范围 由相邻原子电负性引起的电子对的偏向 电子云的部分重叠引起的电子离域 起因 诱导效应 共轭效应 电子效应、立体效应、场效应影响有机分子的性质。 p-p CH2=CH-CH=CH2 1,3-丁二烯 p-p CH2=CH-Cl 氯乙烯 CH2=CH-CH2+ 烯丙基正离子 CH2=CH-CH2－ 烯丙基负离子 CH2=CH-CH2 ? 烯丙基自由基 s-p CH3-CH=CH2 丙烯 (CH3)3C+ 叔碳正离子 超共轭效应：较弱的共轭效应。 s-p C－X 键的强度 CH2=CH-Cl CH3-CH2-Cl p-p共轭，C－X键长变短，不活泼。 碳正离子的稳定性 甲基：推电子的诱导效应； s-p超共轭效应，使正电荷分散。 自由基的稳定性 CH2=CHCH2? (CH3)3C? ( CH3)2CH? CH3CH2? ?CH3 p-p共轭 s-p超共轭效应 甲基的推电子效应 大于 例题：指出下列分子中主要存在那些类型 共轭效应： 1、s-p, p-p, p-s. 2、p-p, p-p. 3、p-p. 4、s-p, p-p 第四章 炔烃 二烯烃 概述 物理 性质 化学 性质 制 备 1 结构 3 命名 2 同分异 构现象 1 催化加氢 2 亲电加成 3亲核加成 4 氧化反应 5 聚合反应 6 活泼氢原 子的反应 第一节 炔烃 第二节 二烯烃 化学 性质 共轭 效应 概述 3 二烯烃 的命名 1 分类 2 1,3-丁二烯 的结构 1 与溴化氢 的加成 3 聚合反应 2 双烯合成 反应 1 定义 2 种类 3 应用实例 4 1,3-丁二烯 的制备 N 2 亲电加成 N (2) 与卤化氢的加成 N (3) 与水的加成 N 3 亲核加成 N 4 氧化反应 N 5 聚合反应 N 6 活泼氢原子的反应 N (2) 生成重金属盐： N 实验：乙炔银的生成及其分解 N 练习题 N 四、炔烃的制备 N 第二节 二烯烃 N 2 丁二烯的结构 N (2) 共价键理论的解释 N (3) 分子轨道理论的解释 N 3 二烯烃的命名 N 4 丁二烯的制备 N 二、化学性质 * 第一节 炔烃 二、炔烃的物理性质 三、炔烃的化学性质 四、炔烃的制备 (1)、sp 杂化 sp杂化，每个sp杂化轨道有1／2的s成份和1／2的p成份； 两个sp杂化轨道成180o夹角；