中医药大学有机化学课件JC整理-烯烃.ppt

第五章 烯 烃alkenes (一) 烯烃的结构 (二) 烯烃的同分异构和命名 (三) 烯烃的物理性质 (四) 烯烃的化学性质 (五)烯烃的工业来源和制法 (一) 烯烃的结构 2.氧化反应 碳碳重键的氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。 (甲)高锰酸钾的氧化 用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式-?-二醇。 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。 (3) 加氢 (甲)催化氢化和还原 (乙) 氢化热与烯烃的稳定性 1mol 不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。利用氢化热可以获得不饱和烃相对稳定性的信息. 结论: 顺式异构体的稳定性较差 双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定 (4) 硼氢化反应 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。 例如: +H2O 烯烃结构不同,氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。 将含有6%~8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中， 得到臭氧化物，后者在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。 根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构。 （乙）臭氧化 * 以上数据表明：碳碳双键不是由两个σ加和而成的。 主要指碳碳双键的结构。 （1）碳原子轨道的 杂化 1个 杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p 余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。 （2）碳碳双键的组成 以乙烯分子为例： 乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的π键 （3）π键的特征 1. π键键能较σ键低，不稳定，易打开；具有较大的化学活性。 2. 碳碳双键不能以σ键为轴自由旋转。 （二）烯烃的同分异构和命名 含有四个或四个以上碳原子的烯烃不仅存在碳架异构还存在官能团位次异构。 1-丁烯 2-甲基丙烯 ( 异丙烯 ) 2-丁烯 1.烯烃的同分异构 当烯烃的两个双键碳原子各连有不同取代基时, 会产生顺反异构。 顺- 2 -丁烯 反- 2 -丁烯 2-乙基-1-戊烯 4,4-二甲基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-己烯 (1) 命名原则；（词尾烷是-ane--- 烯是-ene） 2.烯烃的命名 (2) 烯基 乙烯基Ethyl 丙烯基1-Propenyl 烯丙基2-Butenyl 异丙烯基2-PentenylIsopropenyl(for 1-methylvinyl) 烃基的名称一览表 CH2=CH- 乙烯基 Ethenyl CH3CH2(CH3)CH- 仲丁基 Sec-butyl (CH3)3C- 叔丁基 Tert-butyl (CH3)2CHCH2- 异丁基 Isobutyl CH3CH2CH2CH2- 丁基 Butyl (CH3)2CH- 异丙基 Isopropyl CH3CH2CH2- 丙基 Propyl CH3CH2- 乙基 Ethyl CH3- 甲基 Methyl 结构 中文名称 英文名称 烃基的名称一览表 -CH2CH2CH2- 1, 3-亚丙基 trimethylene -CH2CH2- 1, 2-亚乙基 ethylene CH3CH=- 亚乙基 ethylidene CH2= 亚甲基 methylidene C6H5CH2- 苯甲基（苄基） benzyl C6H5- 苯基 phenyl CH≡CCH2- 炔丙基 propargyl CH3CH=CH- 丙烯基 1-propenyl CH2=CHCH2- 烯丙基 2-propenyl (allyl) CH≡C- 乙炔基 ethynyl (3) 烯烃顺反异构体的命名 (甲)顺反命名法 顺 - 2 - 戊烯 反 - 2- 戊烯 但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时, 则难用顺反命名法命名。 (E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯 (Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯 顺和Z、反和E 没有对应关系！ （乙）Z,E — 命名法： 依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称 Z 式；处于异侧时，称 E 式。 (三) 烯烃的物理性质 烯烃都难溶于水, 易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。 顺-2-丁烯和反-2-丁烯极性差异： (四) 烯烃的化学性质： 加成反应——烯烃最主要的反应 α-氢原子的反应 1. 加成反应 （1）亲