第四章 酸碱滴定法ppt.ppt

* pH NaOH滴定HAc(浓度不同) 1mol·L-1 0.1mol·L-1 0.01mol·L-1 6 4 2 8 10 12 9.23 8.73 8.23 HAc HCl 10.70 9.70 8.70 7.76 突跃范围 缓冲容量 0 50 100 150 T% 4.76 浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位 * 弱酸滴定曲线 以NaOH溶液滴定不同弱酸溶液的滴定曲线 * 滴定突跃 HCl:4.3-9.7 HAc:7.7-9.7 HA:9.7-10.0 HA A A+OH- 中和百分数 pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa=7 pKa=4.76 甲基红 甲基橙 O O O O O 10.0 9.7 7.76 4.3 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1 HA(Ka不同) Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 对于0.1mol·L-1 的HA，Ka≥10-7才能目视直接准确滴定。 即cKa≥10-8 * 0.1mol·L-1HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 8.0 中和百分数 * 弱酸滴定曲线的讨论 1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高； 2）滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的A-产生同离子效应，使HA更难离解，[H+]降低较快； 3）继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系，曲线变化平缓； 4）接近化学计量点时，溶液中剩余的HA已很少，pH变化加快。 * 5）化学计量点前后产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小； 7）甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定； 8）随着弱酸Ka变小，突跃变小，Ka 在10-9左右突跃消失; 9）直接滴定条件： c Ka≥10-8 弱酸滴定曲线的讨论： * H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 20 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 10-12. 36 4-6 多元酸、混合酸和多元碱的滴定 多元酸的滴定 * 磷酸(H3A)的分布系数图 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 2.16 pKa 5.05 7.21 pKa 5.11 12.32 pKa1 pKa2 pKa3 1.0 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 优势区域图 * 多元酸能分步滴定的条件：若滴定突跃△pH ≥0.4, 允许终点误差Et=±1%, 1. 被滴定的酸足够强，c0Ka1≥10-9 2. △lgKa足够大，则需△lgKa4 (即Ka1/Ka2104) 多元酸一步滴完，即滴定某一多元酸的总量的条件：若滴定突跃△pH ≥0.3, 允许终点误差Et=±0.1%, c0Kan≥10-8 * H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 20 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 10-12. 36 NaOH（0.1000 mol/L）→ H3PO4 （0.1000 mol/L ，20.00 mL） 例 * Ca ?Ka