分析化学总复习全解.ppt

滴定阶段 体系 [M′] 计算式 滴定前 M′ 化学计量点前 MY + M′ 化学计量点 MY 化学计量点后 MY + Y′ 滴定反应 按剩余的M’计算 影响滴定突跃的因素 (1) lgK’MY的影响： K’MY增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 (2) cM的影响： cM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 金属指示剂必备条件 K’MIn要适当，K’MInK’MY 颜色变化要敏锐 反应要快，可逆性要好 指示剂的封闭现象： 化学计量点时，MIn络合物颜色不变的现象 原因： K? MIn K ?MY ----掩蔽法解决 指示剂的僵化现象： 化学计量点时，MIn络合物颜色缓慢的现象 原因：络合物难溶于水—有机溶剂或加热 稳定性稍差于MY---加热 准确滴定的条件 Et 0.1%, ?pM’ = 0.2 Et 0.3%, ?pM’ = 0.2 分别滴定的条件 第六章 络合滴定法 单一离子滴定的酸度控制 pHL 最低pH, 最高酸度 最低酸度 以不生成氢氧化物沉淀为限 最高酸度 pHH =2.0 第六章 络合滴定法 分别滴定的酸度的控制 最高酸度 最低酸度与单一离子相同。（水解酸度） 水解对应的pH值 最低酸度 时，与单一离子滴定时相同。 时， 所对应的酸度，作为最高酸度。 第六章 络合滴定法 ⊿lgCK ≥ 5 降低cN 改变N的价态 选用其它络合剂 lg(KMYCspM) - lg(KNYCspN ) ≥5 沉淀掩蔽法 络合掩蔽法 氧化还原掩蔽法 lg(KMXCspM) - lg(KNXCspN ) ≥5 提高络合滴定选择性的途径 重点 第六章 络合滴定法 直接滴定法——水的硬度的测定（实验） 返滴定法——Al3+的测定（三条原因：反应慢、易水解、对指示剂封闭作用），测定步骤 置换滴定法——Ag+的测定，Sn的测定 对称电对 不对称电对 可逆电对 不可逆电对 标志氧化（还原）剂的强弱 离子强度 副反应 当 CO = CR = 1 mol / L 时，得 ①沉淀生成的影响 ②形成络合物的影响 ③酸度的影响 第六章 氧化还原滴定法 n1 = n2 = n = 1 n1 = n2 = n = 2 n1 = 1, n2 = 2, n = 2 影响反应速度的因素 浓度、温度 催化反应 诱导反应 自动催化反应 诱导反应 受诱反应 作用体 诱导体 受诱体 -0.1%： 氧化还原滴定指示剂 自身指示剂 专属指示剂 氧化还原指示剂 KMnO4 淀粉- I2 二苯胺磺酸钠、邻二氮菲 n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边 +0.1%： KMnO4法 1、KMnO4在不同介质下发生的反应 强酸性介质 MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Eθ =1.51V 中性或弱碱性 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E θ =0.59V 强碱性介质 MnO4- + e = MnO42- E θ =0.56V 终点 催化剂 滴定条件 0.5~1 mol/L H2SO4，终点时，0.2~0.5 mol/L 滴定速度 指示剂 酸度 温度 温度：70~85℃ H2C2O4=CO2↑+CO↑+H2O 酸度：酸度不足，易生成MnO2沉淀，酸度过高，H2C2O4分解。 滴定速度：开始时不能太快，否则 4MnO4-+12H+=4Mn2+ + 5O2↑+6H2O 催化剂：Mn2+自催化 滴定终点：粉红色在30s不退为止。 指示剂：MnO4-自身指示剂 重铬酸钾法 碘量法 1、直接碘量法 2、间接碘量法 3、碘量法误差的主要来源 4、标准溶液的配制与标定 5、淀粉指示剂 6、应用与示例 I2（过量）+ I- I3- （与淀粉形成深蓝色配合物） 直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色） 间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失）？ 碘的挥发 碘离子的氧化 置换碘量法测定CuSO4的含量 2Cu2+ + 4I- （过量） 2CuI ↓ + I2 I