焓熵补偿在芳香化合物位置异构体保留机理研究中的应用.pdf

第 卷第 期 色 谱 年 月 研究报告 焓 熵补偿在芳香化合物位置 异构体保留机理研究中的应用Ξ 谢修银 吴采樱 武汉大学化学系 武汉 提 要 系统地研究了二氯苯等 种芳香化合物在 等 支冠醚聚硅氧烷和 毛细管色谱柱上分离过程的热力学参数 利用超热力学方法 考察了这些芳香化合物及其异构体在各种色 ∀ 谱柱上分离过程的焓 熵补偿现象 论述了各种冠醚固定液对芳香化合物的保留机理以及取代基在苯环上位置 ∀ 的变化对溶质与冠醚固定液之间的相互作用参数的影响∀ 关键词 芳香化合物 位置异构体 焓 熵补偿 保留机理 分类号 前言 ∗ 的作者结合色谱过程的热力学函数和保留特 征对各种芳香化合物异构体在这些固定液上的保 焓 熵补偿作为一种超热力学的函数关系已被 留机理进行了研究指出冠醚固定液对位置异构体 大量应用于不同过程和反应平衡的作用机理研 的保留是由多种作用参数如色散力 偶极定向力 究可将其归结为实验测定的一系列相关过程的 诱导力及氢键等 共同起作用的 同时冠醚环腔内的 焓 和熵 之间的线性关系 即当一系列类似的 Η Σ 高电子云密度环腔大小与溶质分子的匹配程度等 反应 或过程 遵从相同的机理时 因素在色谱保留过程中也起着非常重要的作用∀ 但 ∃Η Β∃Σ Α 是在这些作用参数中有没有一种参数在异构体的 将式 代入到热力学基本函数关系式中得到 分离中起主导作用呢 本文借助超热力学方法对 ∃Γ ∃Η ΒΤ ΑΤΒ 种芳香化合物的位置异构体在 种冠醚固定液上的 ∃ΣΒ Τ Α 焓 熵补偿关系进行了考察 对溶质与固定液之间的 当 等于 时 对所有反应 或过程 均相 Τ Β ∃Γ 各种作用参数空间位