羧酸及其衍生物和取代酸.ppt

10.8化学性质1、水解++HClNH3R’-OH容易水解,在空气中都会吸收水气分解.需要酸或碱催化并加热.碱中水解叫皂化.需要酸或碱催化并加热.酸中水解生成铵盐.碱中水解生成氨气.产物为酸第32页,共58页，2024年2月25日，星期天2、醇解产物为酯酯交换++HClR’-OH第33页,共58页，2024年2月25日，星期天3、氨解产物为酰胺++NH4ClR’-OH第34页,共58页，2024年2月25日，星期天羧酸衍生物的水解,醇解,氨解都属于加成—消除历程A=X,OR,RCOO,NH2Nu=OH,OR,NH3第35页,共58页，2024年2月25日，星期天吸电子能力强：（利于加成）A的碱性小：（利于离去）NH2＞RO＞R-C-O＞Cl=O----羧酸衍生物羰基活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺-Cl＞-O-C-R＞-OR＞-NH2=O第36页,共58页，2024年2月25日，星期天酰胺与溴或氯在碱性溶液中作用时，脱去羰基生成伯胺。在反应中使碳链减少一个碳原子，称为霍夫曼重排反应。4、酰胺降解反应第37页,共58页，2024年2月25日，星期天利用这个反应可以制备比原来酰胺少1个C的伯胺实际先生成N-溴代酰胺；再在强碱作用下脱去HBr生成不稳定的酰基氮烯中间体；再重排异氰酸酯第38页,共58页，2024年2月25日，星期天乙酸乙酯克莱森（Claisen)缩合10.9重要羧酸衍生物-乙酰乙酸乙酯第39页,共58页，2024年2月25日，星期天-乙酰乙酸乙酯第40页,共58页，2024年2月25日，星期天乙酰乙酸乙酯的性质a.???与FeCl3起颜色反应；b.???可与溴水反应，使之褪色。c.???可与金属钠反应，放出氢气。第41页,共58页，2024年2月25日，星期天一般来说烯醇式结构不很稳定，但在乙酰乙酸乙酯分子中，可形成分子内氢键。(1)互变异构酮式（92.5%）烯醇式（7.5%）第42页,共58页，2024年2月25日，星期天(2)酮式分解乙酰乙酸乙酯在稀碱或稀酸作用下可进行分解反应，产物为酮。第43页,共58页，2024年2月25日，星期天(3)酸式分解浓OH-△2CH3COO-+C2H5OH乙酰乙酸乙酯在浓碱作用下，α碳和β碳原子发生键的断裂，产物经酸化后为酸。第44页,共58页，2024年2月25日，星期天Ⅲ、取代酸羧酸分子中的烃基上的氢原子被不同基团取代的产物。羟基酸羰基酸第45页,共58页，2024年2月25日，星期天10.10命名2-羟基丙酸3-羟基丙酸2,3-二羟基丁二酸α-羟基丙酸β-羟基丙酸酒石酸乳酸选择含有羧基和羰基或羟基的最长碳链为主链，叫某醛酸或某酮酸或某羟基酸，命名时要注明酮基和羟基的位置。第46页,共58页，2024年2月25日，星期天3-丁酮酸(β-丁酮酸)(3-氧代丁酸,3-羰基丁酸,乙酰乙酸)第47页,共58页，2024年2月25日，星期天10.11物理性质：分子中同时存在羟基和羧基，能形成氢键，因此多为粘稠状液体或结晶固体。可与水形成氢键，在水中的溶解度较其相应的羧酸大。第48页,共58页，2024年2月25日，星期天10.12羟基酸的化学性质1、酸性：由于羟基起吸电子诱导作用，羟基酸的酸性比相应的羧酸强。pKa3.864.514.88第49页,共58页，2024年2月25日，星期天酚酸的酸性与羟基在苯环上的位置有关；羟基在苯环上不同位置的酚酸酸性的顺序为：邻位＞间位＞母体羧酸＞对位p—π共轭吸电子诱导分子内氢键第50页,共58页，2024年2月25日，星期天2、α-羟基酸的分解反应△+生成醛或酮和一分子甲酸第51页,共58页，2024年2月25日，星期天3、失水反应α-羟基酸失水反应：双分子之间脱水反应，产物为交酯。△交酯α第52页,共58页，2024年2月25日，星期天β-羟基酸失水反应：分子内失水，形成α.β-不饱和羧酸。△α.