聚合物的化学反应1.ppt

4.)聚合物的侧基反应St第31页,共37页，2024年2月25日，星期天3、嵌段共聚反应1.)依次加入不同单体的活性聚合法2.)其它合成方法a.)带端基预聚体间的反应b.)缩聚反应中的链交换反应c.)特殊引发剂法引发反应d.)力化学法反应e.)光分解法反应第32页,共37页，2024年2月25日，星期天4、扩链反应定义：通过适当方法使较低分子量的预聚体连接在一起，分子量因而增大的反应条件：带端羟基和端羧基－反应活性基团1.)端基来源a.)引发剂第33页,共37页，2024年2月25日，星期天b.)预聚物2.)扩链反应预聚物第34页,共37页，2024年2月25日，星期天活性端基扩链剂的官能团－OH－NCO－COOH环氧基－OH环氧－HN2－OH－COOH、酸酐－NCO－OH－NH2－NHR－COOH3.)总结第35页,共37页，2024年2月25日，星期天树脂苯环取代反应：强酸性阳离子交换树脂阴离子交换树脂第36页,共37页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第37页,共37页，2024年2月25日，星期天关于聚合物的化学反应1本章要点：1、聚合物的相似转变及其类型；2、聚合度变大的化学转化及其相关的反应；3、聚合度降低的反应－降解第2页,共37页，2024年2月25日，星期天研究高分子化学反应的意义扩大高分子的品种和应用范围;在理论上研究和验证高分子的结构;研究影响老化的因素和性能变化之间的关系;研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理高分子化学反应的分类聚合度基本不变的反应：侧基和端基变化;聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链;聚合度变小的反应：降解，解聚第3页,共37页，2024年2月25日，星期天第一节聚合物化学反应的特征及影响因素共性：聚合物与低分子同系物能进行相同化学反应异性：聚合物存在分子量大、多分散性、结构多层次性、聚集态结构等特点，官能团反应具有特殊性聚合物的化学反应分类：1.)聚合度基本不变而仅侧基和/或端基变化的反应，－相似转变2.)聚合度变大的反应，如交联、嵌段、接枝和扩链；3.)聚合度变小的反应，如解聚、降解等反应第4页,共37页，2024年2月25日，星期天一、聚合物化学反应特征1、聚合物的化学反应往往不完全高分子链上的官能团很难全部起反应，则高分子链上就含有未反应和反应后的多种不同基团，类似共聚产物。如聚丙烯腈水解:第5页,共37页，2024年2月25日，星期天2.聚合物的化学反应十分复杂复杂性：除主反应外，还伴随许多副反应；聚合物的化学反应很难定量而完整地反映真实情况如：再如聚乙酸乙烯酯醇解制聚乙烯醇：第6页,共37页，2024年2月25日，星期天◆上式表示了聚合物链上任一结构单元反应过程，但未说明分子链上有多少结构单元参与了反应，更不能理解为所有官能团都已转化◆聚合物化学反应不能用小分子的“产率”来描述；基团转化率－起始基团生成各种基团的百分数◆基团转化率不能达到百分之百，是由高分子反应的不均匀性和复杂性造成的二、影响高分子化学反应的因素1、物理因素讨论：第7页,共37页，2024年2月25日，星期天1.)聚集态的影响晶态高分子低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应官能团反应通常仅限于非晶区非晶态高分子玻璃态：链段运动冻结，难以反应高弹态：链段活动增大，反应加快粘流态：可顺利进行2.)链构象的影响高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态；溶剂改变，链构象亦改变，官能团的反应性会发生明显的变化第8页,共37页，2024年2月25日，星期天3.)轻度交联的聚合物须适当溶剂溶胀，才易进行反应；如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化或氯甲基化2、化学因素1.)邻近基团效应定义：聚合物链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性的影响a.)抑制作用聚甲基丙烯酰胺的碱性水解第9页,共37页，2024年2月25日，星期天自催化作用：促进效应：有利于形成五