中药化学32黄酮类化学成分的提取分离技术.pptx

3.2 黄酮类化学成分的提取分离技术教学内容： 3.2.1 概述 3.2.2 结构与分类 3.2.3 理化性质及检识 3.2.4 提取分离 3.2.5 实例：槐米、黄芩、葛根、银杏叶 重点：定义、主要类型结构、重要理化性质、提取分离、检识、结构研究。3.2.1概述一、黄酮类化合物的定义狭义的黄酮：2-苯基色原酮广义的黄酮： C6-C3-C6二、分布 分布广泛，多存在于高等植物中，特别是被子植物中。 黄酮：唇形科、玄参科、爵床科、菊科 黄酮醇：双子叶植物 二氢黄酮：、芸香科、豆科、杜鹃花科 二氢黄酮醇：豆科 异黄酮：鸢尾科、豆科的蝶形花亚科 双黄酮：松柏纲、银杏纲、凤尾纲 少数以游离态存在，大部分与糖结合成苷的形式存在。 苷：花、叶、果 苷元：木质部三、生物活性1、心血管：葛根总黄酮、银杏叶总黄酮、 芦丁、橙皮苷、葛根素、槲皮素2、镇咳、祛痰：杜鹃素、川陈皮素、3、保肝：水飞蓟素、异水飞蓟素、4、抗炎：芦丁、羟乙基芦丁、橙皮苷5、抗菌、抗病毒：木犀草素、黄芩苷、槲皮素6、解痉：异甘草素、大豆素7、抗肿瘤：牡荆素、桑色素、d-儿茶素8、雌激素样作用：大豆素、染料木素、金雀花 异黄素等异黄酮。3.2.2 黄酮类化合物的结构与分类 依据A环和B环之间三个碳是否成环、氧化程度、是否有羟基取代及B环连接位置，将天然黄酮类化合物分类如下：一、黄酮和黄酮醇 芹菜素 木犀草素 山奈酚 槲皮素 黄芩苷 杨梅素 芦丁 羟乙基芦丁二、二氢黄酮和二氢黄酮醇 2、3位为单键 甘草素 R= H橙皮素R= H甘草苷 R= glc橙皮苷R= rutinose二氢槲皮素 二氢桑色素三、异黄酮和二氢异黄酮 3-苯基取代 大豆素R=H葛根素R=glc 大豆苷R=glc四、查尔酮和二氢查尔酮 查尔酮 红花苷 梨根苷补骨脂甲素 补骨脂乙素 查尔酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物，2,-羟基查尔酮是二氢黄酮的异构体，二者可以相互转化。 例如：红花在不同时期花的颜色不同，原因 是所含主要成分不同： 初期：新红花苷及微量的红花苷（淡黄色） 中期：红花苷（深黄色） 后期：醌式红花苷（红色或深红色）2‘-羟基查尔酮五、橙酮 C环为五元环 较少见，主要存在于玄参科、菊科、苦巨苔科和单子叶植物沙草科中。 硫磺菊素六、花色素类 C环无羰基, 1位氧原子以佯盐形式存在，带正电荷。在中药中多以苷的形式存在。七、黄烷醇类1、黄烷-3-醇(儿茶素类)： 主要存在于含鞣质的木本植物中。2、黄烷-3,4-二醇(无色花色素类)： 含鞣质的木本植物和蕨类植物中多见。八、双黄酮类 治冠心病九、其他黄酮 口山酮（双苯吡酮或苯色原酮），高异黄酮，黄酮木脂素，生物碱型黄酮等。高异黄酮止咳祛痰水飞蓟素 榕碱3.2.3 理化性质及检识一、理化性质（一）性状1、形态：多为结晶性固体，少数为无定 形粉末。2、颜色: 多为黄色 与交叉共轭体系及助色团（羟基、甲氧基）的种类、数目以及位置有关。 查尔酮黄酮（醇）异黄酮二氢黄酮（醇）、黄烷醇黄-橙黄 灰黄-黄 微黄 近无色 在4,或7-位引入供电子基，因形成P-π共轭，促使电子转移、重排，使化合物颜色加深。 PH7显红色 花色苷及苷元PH 8.5 紫色 PH8.5 蓝色（二）旋光性 苷元：二氢黄酮（醇）、黄烷醇、二氢异黄酮有旋光性，其他类型无旋光性； 所有类型的苷：均有旋光，且多为左旋。（三）溶解性 1、游离黄酮： 易溶于甲醇、乙醇，乙酸乙酯，乙醚及稀碱水中，不溶或难溶于水。 在水中溶解度大小： 花色素二氢黄酮（醇）、异黄酮黄酮（醇）、查尔酮原因：平面型：分子中存在着交叉共轭体系，包括黄酮醇、黄酮、查尔酮。分子排列紧密、分子间引力较大，不利于水分子进入。非平面型：二氢黄酮、二氢黄酮醇（分子中吡喃环已被氢化，成为半椅式结构） 、异黄酮（B环受4位羰基的立体阻碍）。分子排列不紧密、分子间引力降低，有利于水分子进入。离子型：花色素类虽然是平面型结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，因此水溶性好。 取代基的影响： 黄酮的母核上引入羟基，水溶性增加，且与羟基数目成正比。引