02第二章解析.ppt

1Company name * 1Company name * 1Company name * 标准曲线的回归分析 例：电位法测定测定氯离子的含量： 标准曲线实验数据： 氯离子标准曲线 1Company name * 作业 P28： 2，4，6，10 下周一交！ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ② 用 Q 值检验法：可疑值 xn 查表 2-4， n = 4 ， Q0.90 = 0.76 Q计算 Q0.90 故 1.40 应保留。 可疑数据的取舍 讨论： (1) Q值法不必计算 x 及 s，使用比较方便。 (2) Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。 (3) Grubbs 法引入 s ，判断更准确。 (4)不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检验。 可疑数据的取舍 判断方法：利用统计学的t 检验法和F检验法，检验是否存在显著性差异。 作用：判断分析方法的准确性，确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 　　分析中经常遇到的两种情况： x 1与 x 2不一致，精密度判断 　　 x 与μ不一致，准确度判断 分析方法准确性的检验 1Company name * 分析方法准确性的检验 b. 由要求的置信度和测定次数,查表得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 t 检验法---系统误差的检测 平均值与标准值(?)的比较 a. 计算t 值 例：用一种新方法来测定试样含铜量，用含量为11.7 mg/kg的标准试样，进行五次测定，所得数据为： 10.9, 11.8, 10.9, 10.3, 10.0 判断该方法是否可行？（是否存在系统误差）。 查t 值表，t(0.95 , n = 5) = 2.78，t计算 t表 说明该方法存在系统误差，结果偏低。 解：计算平均值 = 10.8，标准偏差 s = 0.7 t 检验法 1Company name * ｃ查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表,表示有显著性差异 两组数据的平均值比较（同一试样） ｂ 计算ｔ值： 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a 求合并的标准偏差： t 检验法 1Company name * 例：测定铁矿石中铁的含量，经6次测定，其结果为40.02%、40.12%、40.16%、40.18%、40.20%、40.18%。试以t检验法判断该组数据中是否有可以舍弃的数据？ 1Company name * 解：置信度为95％，n＝6， 查表得出 t= 2.57 平均值= 40.14%, S= 0.066 ?=40.14% ? 2.57×0.066/ =40.14 %? 0.07% 40.02不在此范围内，应该舍去。 1Company name * 1Company name * Ｆ检验法－两组数据间偶然误差的检测 ｂ按照置信度和自由度查表（Ｆ表），比较 F计算和F表 ａ计算Ｆ值： 若 F计算 F表，再继续用 t 检验判断与是否有显著性差异； 若 F计算 F表，被检验的分析方法存在较大的系统误差 1Company name * 1Company name * 统计检验的正确顺序： 可疑数据取舍 F 检验 t 检验 例：甲、乙二人对同一试样用不同方法进行测定,得两组测定值： 甲：1.26, 1.25, 1.22 乙：1.35, 1.31, 1.33, 1.34 问两种方法间有无显著性差异？ 解：n甲 = 3 s甲 = 0.021 n乙 = 4 s乙 = 0.017 查表2-5，F 值为 9.55，说明两组的方差无显著性差异 进一步用 t 公式进行计算。 分析方法准确性的检验 再进行 t 检验： 查表 2-2 t 值表 f =n1 +n2－2=3+4－2 = 5，置信度 95% t表 = 2.57，t计算t表 甲乙二人采用的不同方法间存在显著性差异 分析方法准确性的检验 讨论： （1）计算表明甲乙二人采用的不同方法间存在显著性差异； 系统误差有多大？如何进一步查明哪种方法可行？ （2）