火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量的不确定度评定.pdf

火焰原子吸收分光光度法测定矿石中铜的含量的不 确定度评定 论文摘要：通过火焰原子吸收分光光度法重复 6 次测定矿石中铜的含量，计算标准偏差， 并用标准添加法，计算回收率，阐明了矿石中铜的含量不确定度的评定步骤和评定方法，归 纳出铜的含量测定的不确定度分量及影响的分析结果的不确定度主要来源有：样品的消解产 生的不确定度、待测物测量过程中产生的不确定度、样品重复性实验不确定度。 论文关键词：原子吸收,铜的含量,不确定度,评定 测量不确定度是表征合理地赋予补测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数。测量 不确定度的评价工作是检测工作中重要的技术组成部分，是进行实验室国家认可的的必要条 件，笔者依据JJF1059-1999 及JJF1135-2005 相关要求，对于矿石中的铜的测定的不确 定度分量进行分析评估，从而评定其不确定度。 1、测定过程及建立数学模型 1.1 测定 Cu 所需的过程：称取 0.5000g 样品于聚四氟乙烯烧杯中，加 15mlHCl、 5mlHNO、20mlHF、3～4mlHClO，蒸发至白烟冒尽，冷却后加入（1+1）V/VHCl8ml 提取。定容于 100ml 容量瓶中，依据含量分取 10ml 于 100ml 容量瓶中，用4%HCl 稀 释至刻度，选择合适Cu 标准溶液，绘制标准曲线，再测量待测物，由Cu 的吸光度，计算 待测物浓度，计算Cu 含量。 1.2 测定矿石中铜含量数学模型： Cu(%)= 式中: C表示待测物被稀释后质量浓度(μg/mL),m表示待测物称样质量(g),V2表 示待测物被稀释后体积(mL),V 总表示待测物被稀释前的体积(mL),V1表示待测物被 稀释时提取母液的体积(mL),f表示待测物消解过程中回收率 2、标准不确定度的评定 火焰原子吸收法测定矿石中的铜的含量不确定度主要来源有：样品制备过程中的，包括 样品的均匀性、天平的重复性的、样品消解过程中回收率、定容体积校准，样品稀释中的移 液管和容量瓶校准等；样品在测量过程中产生的不确定度，包括标准物质，包括标准储备液 的不确定度及稀释过程中产生的不确定度，最小二乘法拟合曲线校准得出的 C 产生的不确 定度;；重复性实验引起的不确定度，包括天平的重复性，体积重复性、回收率重复性等。 2.1 待测物制备过程中产生的不确定度 2.1.1 样品在称量过程中产生的不确定度 称质量：按GB/T14353-2010 的要求，称质量准确至0.5000g，使用天平的最小分 度为 0.1mg。JJG5391997 规定，该准确级的天平在 200g 称量范围的最大允许误差为 ±0.5mg，样品质量是由两次称量（空瓶m 和样品m）所得，天平线性最大允许误差为矩 形分布，两次称量天平的最大允许误差引入的不确定度。 u （m）=0.5/ =0.289mg 由于称量过程中采用二次称重,两者的线性影响不相关,天平引起不确定度为: u （m）= u （m）=0.408mgu （m）=u （m）/m=0.000816 2.1.2 样品在消化过程中产生的不确定度 消化回收率：由于样品消化不完全或消化过程导致铜的损失或污染及消化液转移过程的 损失等，将使样品中的铜不能100%的测定得到，本法测定铜的12 次加标回收率为97%～ 103%，样品回收率的不确定度按JJ计算。 u(Rec)=(b+b)/12，b=3%，b=3%，u(Rec)= =1.73%。 相对相对标准不确定度:u=1.73%/100%=0.0173 2.1.3V 容量瓶、V 产生的不确定度 容量瓶体积引入的不确定度JJG1962006 《常用玻璃量器》规定，20℃时100mL 容 量瓶（A 级）的容量允差为±0.10ml，取矩形分布，则在容量瓶体积带来的不确定度。 u （V ）=0.0577mg/L，u （V ）=u （V ）/V=0.000577 。 u （V ）=0.0577mg/L，u （V ）=u （V ）/V=0.000577 。 2.1.410mL 移液管产生的不确定度 稀释过程用 10ml 单标线吸管（A 级）中，用4%盐酸定容至刻度，制成使用液。单标 线吸管引入的不确定度按照常用玻璃量器检定规程（J