LiF─NaF─K2TiF6熔盐中TiⅣ的电化学还原.pdf

　第 8 卷 第 3 期 腐蚀科学与防护技术 V o l. 8 N o. 3 　1996 年 7 月 　CORROSION SC IENCE AND PROTECTION TECHNOLOGY 　 July 1996 - - 2 6 熔盐中 L iF NaF K T iF T i( ) 的电化学还原 石青荣　段淑贞　赵立忠　王新东 (北京科技大学 北京 100083) 摘　要　用循环伏安法和卷积技术研究了 低共熔体中, 以 形式加入的 ( ) 在铂 L iF N aF K T iF T i 2 6 电极上阴极还原机理, 计算了各还原步骤所传递的电子数。结果表明, T i ( ) 的电化学还原机理为耦 联均相歧化反应的三步骤电荷传递反应。 关键词　钛离子, 电化学还原, 氟化物熔盐 钛及其硼化物、碳化物和氮化物等因其具有耐蚀、耐磨、高强度等优良的表面性能而愈来 愈受到人们的重视。无论是熔盐电解法制钛或在基体材料上获取钛镀层以及电化学合成硼化 钛等钛作为组元的各种结构材料, 研究钛离子在熔盐中的电化学行为都显得十分必要。国内外 学者对低价态钛离子在氯化物熔体中的阴极还原机理研究得比较多[ 1- 5 ] , 认为 T i ( ) 分二步 还原: T i ( ) →T i ( ) →T i (0) 。而高价态T i ( ) 在氟化物熔体中的电化学还原, 由于其复杂 性, 不同学者得到的结果不尽相同。 等人研究了 ( ) 在 和 熔盐 C layton T i L iF KF N aF N aBF 4 [ 6 ] ( ) ( ) ( ) 中的阴极还原机理 。结果表明, 在 体系中分二步还原: → T i L iF KF N aF T i T i →T i (0) ; 而 T i ( ) 在N aBF 4 体系中只发生 T i ( ) →T i ( ) 一步还原, 未测出 T i ( ) 的进一 [ 7 ] ( ) 步还原。 等人 的循环伏安研究结果则表明, 在 和 熔 D e L ep inay T i L iF KF L iF KF N aF 盐中的还原经历了三个步骤, 但作者只对第一步还原的类型及动力学参数进行探讨, 使其研究 似欠不足。本文采用循环伏安法和卷积技术首次研究了 2 6 体系中 ( ) 的电 L iF N aF K T iF T i 化学还原机理, 测定了各还原步骤所传递的电子数, 分析和讨论了歧化反应对电化学还原反应 机理的影响。