定量分析课件.ppt

檢驗集樣品驗證基本模型交叉檢驗只有一個樣品系列用於建模和驗證按照一定取出樣品數，逐次分析所有樣品，完成檢驗校正集樣品建立基本模型建立模型??????檢驗模型取出檢驗集樣品校正集樣品建立基本模型分析建立模型??????檢驗模型第二步，取出另一樣品作為檢驗集樣品，對剩餘樣品建立的基本模型進行驗證分析如此重複、迴圈，直至每一個樣品都被檢驗分析交叉檢驗的特點：每個樣品都被用於建模及檢驗更適於樣品量有限的系統建模運算量增大，耗費時間較長建立模型??????檢驗模型建立模型??????檢驗模型第一步：在M個光譜中取出第1張光譜第二步：用M-1個光譜建立基本模型，再將取出光譜用於檢驗並計算誤差維數＝1時，取出光譜檢驗模型的誤差維數＝2時，取出光譜檢驗模型的誤差維數＝3時，取出光譜檢驗模型的誤差︰︰︰︰維數＝h時，取出光譜檢驗模型的誤差將第1張光譜放回，取出另一個光譜，重複步驟1、2如此重複、迴圈，直至每個光譜都被檢驗分析通過上述得到的誤差，借助公式計算均方根RMSECV交叉檢驗建立模型??????檢驗模型用外部檢驗集樣品，驗證模型維數＝1時，外部檢驗集樣品驗證得到RMSEP維數＝2時，外部檢驗集樣品驗證得到RMSEP維數＝3時，外部檢驗集樣品驗證得到RMSEP︰︰︰︰維數＝h時，外部檢驗集樣品驗證得到RMSEP最佳維數：預測均方根RMSEP最小檢驗集檢驗建立模型??????譜區及預處理方法選擇設置頁：多種數據預處理方法可供選擇建立模型??????譜區及預處理方法選擇消除常數偏移量直線差減法最小-最大歸一法向量歸一化法一階導數法二階導數多元散射校正法數據預處理方法：多種方法相結合建立模型??????譜區及預處理方法選擇消除常數偏移量：平移光譜將Y軸置零12000-4000cm-1建立模型??????譜區及預處理方法選擇最小-最大歸一法：首先減去一個線性偏移，然後乘以一個常數，將Y軸最大值設為2。用法同向量歸一化相似建立模型??????譜區及預處理方法選擇向量歸一化：對所選頻率區的數據點Y值計算平均值從光譜中減去這個平均值計算強度的平方和光譜再被平方和的根去除得到的結果譜中Y值的向量和為1常用於處理不同厚度的樣品特點：保留原始譜圖的形狀，便於理解只對選取的譜段進行處理向量歸一化處理前，6張L-精氨酸光譜圖向量歸一化處理後，6張L精氨酸光譜圖建立模型??????譜區及預處理方法選擇建立模型??????譜區及預處理方法選擇導數法：對光譜進行多階導數處理通常用於漫反射測定的光譜多元散射校正法：對每張光譜進行線性變換，使得與整個平均光譜最佳匹配。葡萄糖的光譜40006000800010000120000.51.01.5Wavenumber/cm-1Absorbance建立模型??????譜區及預處理方法選擇40005000600070008000