第七章 苯与芳香烃(打印).ppt

反应机理： Na + NH3 Na+ + （e-) NH3 CH3OH (e-) NH3 CH3OH 自由基负离子 溶剂化电子 自由基 负离子 环上有给电子取代基时，反应速率减慢。 环上有吸电子取代基时，反应速率加快。 伯奇还原的实例和说明 Na NH3(l) C2H5OH Na NH3(l) C2H5OH A为给电子取代基时 A为吸电子取代基 *1、环上原有取代基不同，还原产物不同 *2 不与苯环共轭的双键不能在该条件下发生还原，与苯环共轭的C=C双键能在该条件下发生还原。而且反应首先在此处发生。 Li NH3(L) C2H5OH HCl, H2O H+ *3 经伯奇还原，制备?，?不饱和酮。 硝化反应的几种应注意的情况分析 *1、烷基苯硝化 58 4 38 45 6.5 48 62 7.5 30 12 8.5 79 *2、甲苯衍生物硝化 58 4 38 32 14 54 23 34 43 6.8 64 29.2 28 18 54 99 *3、碳链长短的影响 0.3 93.3 6.4 23 55 22 13 间 位 定 位 邻对位定位 5 19 2 85 13 0.05 89 11 间 位 定 位 邻对位定位 40 *4、卤苯硝化 58 37 1.2 62 30 0.9 69 12 1 87 1.8 F Cl Br I 诱导效应和共轭效应均减弱 对位主要受共轭效应的影响 *5 苯酚与乙酰苯胺 67 95 5 60 40 *6 苯乙烯、2’-取代乙烯基苯、联苯类化合物的硝化 2 31 0 都是邻对位定位基。 2） 卤化反应 反应机理： ? + ? - 常用的卤化试剂（活性：Ｆ２＞Ｃl2＞Br2＞I2) 氟化（XeF2 , XeF4 , XeF6） 氯化（Cl2+FeCl3 , HOCl） 溴化（Br2 , Br2 + Fe , Br2 + I , HOBr , CH3COOBr） 碘化（ICl , I2 + HNO3 , I2 + HgO, KI） 2HNO3 + 4HI 2I2 + N2O3 + 3H2O + I2 + HI 卤化反应的应用 合 成 和 鉴 别 实例二 实例一 + Cl2 FeCl3 + 58% (bp159oC) + Br2 42% (bp162oC) FeBr3 130-140oC + HBr 75% 实例三 实例四 + Cl2 56% 44% + Br2 h? h? 主要产物 实例五 实例六 + Br2 + HBr CS2 , 5oC H2O + 3HBr Br2 H3O+ CH3COOH Cl2 h? Cl2 h? Cl2 h? -H2O -H2O H2O H2O H2O 实例八 3） 磺化反应 反应机理 反应特点 （1）反应是可逆的。 （2）反应极易发生。 （3）邻位取代-动力学产物，对位取代-热力学产物。 （4）磺酸是强有机酸，引入磺酸基可增加溶解度。 H2SO4 + 0o C 53% 43% 100o C 79% 13% 磺化反应的应用 *1 制备酚类化合物 *2 帮助定位 H2SO4 NaOH NaOH 300oC H+ H2SO4 X2/Fe 稀H2SO4 150oC H2SO4 NaOH 合成洗涤剂 *3、制备工业产品（如：苦味酸，合成洗涤剂） 4） 傅-克烷基化反应 + RCl + HCl 芳香化合物 烷基化试剂 产物 催化剂 催化剂: 路易斯酸、质子酸。 芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物不能发生烷基化反应。 烷基化试剂： RX做烷基化试剂—— 路易斯酸作催化剂（催化量）。 反应活性： 3oRX 2oRX 1oRX RF RCl RBr RI （ 卤苯不能用）。 醇、烯、环氧化合物做烷基化试剂—— 质子酸催化（速率快，催化量） 路易斯酸作催化剂（速率快， 大于1摩尔） 反应机理 RCl + AlCl3 [ RCl?