普通化学第八章2.ppt

(2) 在形成配位键时，中心金属离子能量相近的空轨道先杂化成能量相等的，具有一定方向性的杂化轨道，故配合物有一定的空间构型 [Cu(NH3)4]2+ ≒ Cu2+ + 4NH3 平衡浓度/ mol·L 0.1-x x 5.60+4x 剩余的NH3的浓度 8.2 配位化合物 8.2 配位化合物 则 a) 加入NaOH后 2) 无Cu(OH)2 沉淀析出 则 有CuS 沉淀析出 b) 加入Na2S后 8.2 配位化合物 AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- H+ + HNO3 AgCl? + 2NH4+ + 2) 配位平衡的移动 (1) 配位平衡和酸碱平衡 实质是H+和Ag+争夺NH3的过程。这种由于溶液酸度的增大（pH ?）而导致配离子稳定性下降的现象称为酸效应。 8.2 配位化合物 [Cu(NH3)4]2+≒ Cu2+ + 4NH3 [FeF6]3- ≒ Fe3+ + 6F- NH3 + H+ = NH4+ 总反应方程式: [Cu(NH3)4]2+ + 4H+ = Cu2++ 4NH4+ F- + H+ = H F 总反应方程式: [FeF6]3- + 6H+ = Fe3+ + 6HF 又如: 8.2 配位化合物 银化合物的沉淀与溶解 Ag+ Ag2CO3 NaHCO3 Ag2O NaOH AgCl NaCl [Ag(NH3)2]+ NH3H2O NaBr AgBr Na2S2O3 [Ag(S2O3)2]3- KI AgI Na2S Ag2S 8.2 配位化合物 (2) 配位平衡与沉淀溶解平衡 Ag+ + Cl- → AgCl AgCl + 2 NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Cl- [Ag(NH3)2]+ + I- → AgI + 2NH3 8.2 配位化合物 例：在1.0L0.10 mol·L–1AgNO3溶液中加入0.10 mol·L–1KCl生成AgCl沉淀。若要使AgCl沉淀 恰好溶解，则溶液中NH3的浓度至少为多少？ 已知 解： AgCl + 2NH3 →[Ag(NH3)2]+ + Cl- =? 8.2 配位化合物 AgCl + 2NH3 →[Ag(NH3)2]+ + Cl- AgCl ≒ Ag+ + Cl- Ag+ + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+ AgCl + 2NH3→[Ag(NH3)2]+ + Cl- 平衡浓度/ mol·L-1 x 0.10 0.10 8.2 配位化合物 即 所以 NH3 的总浓度至少为： 因为AgCl完全溶解，所以 8.2 配位化合物 例：在上述已溶解了AgCl的溶液中，加入0.10 molKI，有无AgI沉淀生成？ 已知 AgCl溶解后，溶液中 解： 则 为： [Ag(NH3)2]+ →Ag+ + 2NH3 平衡浓度/mol·L-1 0.10-x x 2.24+2x 8.2 配位化合物 加入的 有AgI沉淀生成 平衡向哪个方向转化，主要与沉淀剂 (Cl-、I-)和配位剂(NH3)对金属离子(Ag+) 的争夺能力及浓度有关，由 和难溶 物的 计算得哪一种能使金属离子浓 度降得更低，平衡便向哪个方向转化 通过计算说明： 8.2 配位化合物 (3) 配离子之间的平衡 8.2 配位化合物 + NaF(s) Fe3++SCN- [Fe(SCN)6]3- [FeF6]3- 配离子的转化反应： ［Fe(SCN)6］3- + 6F- ≒［FeF6］3- + 6SCN- (血红色) (无色) 根据多重平衡规则 [Fe(SCN)6]3- ≒ Fe3+ + 6SCN- 8.2 配位化合物 Fe3+ + 6F- ≒ [FeF6]3- 很大，此转化反应很完全 [Fe(SCN)6]3- + 6F- ≒ [FeF6]3- + 6SCN- 由此可见: 8.2 配位化合物 配离子的转化决定于配离子稳定性的大小，一般向生成更稳定的配离子方向转化 1) 在元素分析中的应用 4. 配合物的应用 鉴定Co2+ Fe3+ + 6SCN-≒［Fe(SCN)6］3- （血红色） ［ Fe(NCS)6］3- + 6F- ≒［FeF6］3-