FCC汽油中噻吩与烯烃在AlCl_3_NKC9催化剂上的烷基化反应.pdf

石 　油 　炼 　制 　与 　化 　工 2007 年 6 月 　　　　　　　　　P E TROL EU M PROCESSIN G AND P E TROC H EM ICAL S 　　　　　第 38 卷第 6 期 　 FCC 汽油中噻吩与烯烃在 Al Cl NKC9 3 催化剂上的烷基化反应 刘 　磊 , 王兰芝 , 侯凯湖 (河北工业大学绿色化工研究所 ,天津 300 130) 　　摘要 　在实验室将 AlCl3 负载于大孔磺酸树脂上进行了 FCC 汽油的烷基化脱硫反应研究 。 比较了不同溶剂和浸渍方法对催化剂活性的影响以及反应条件对噻吩硫转化的影响。结果表明, 以 四氯化碳为溶剂 ,采用等体积浸渍法制备的 AlCl N KC9 催化剂具有 良好的催化活性 ,在反应压力 3 0 . 3 M Pa 、反应温度 100 ℃、反应时间4 h 、剂料比为 4 ∶100 的条件下 ,噻吩硫的转化率高达 93 . 5 % 。 关键词 :催化裂化 　汽油料 　噻吩 　烷基化反应 　脱硫 1 　前 　言 在工业中的应用受到了极大的限制 。本研究旨在 生产满足环保要求的清洁燃料是全球炼油行 保持 Al Cl3 催化性能的前提下 ,将其负载于大孔磺 业生产发展的趋势 。随着全球性的原油变重变劣 酸树脂上用于 FCC 汽油的烷基化脱硫反应 。 及汽油硫指标的日益严格 ,汽油深度脱硫显得越来 2 　实 　验 越重要 。国外汽油来 自流化催化裂化约 占三分之 2 . 1 　试 　剂 一 ,而我国约 80 % 的汽油来 自流化催化裂化 。由 无水甲醇 、无水乙醇 、无水三氯化铝 、四氯化 于汽油中绝大部分的硫来自催化裂化汽油 ,使得我 ( ) 碳 、石油醚 沸程 30 ～60 ℃ 、氢氧化钠 ,均为分析 国汽油的含硫量比国外高 3～8 倍[ 1] 。 ( ) 纯 ; FCC 汽油 沸程 70 ～150 ℃ 取 自华北石化分 汽油脱硫的难易程度主要取决于油品中硫化 公司 ,N KC9 树脂 ,极限使用温度 120 ℃。 物的种类 。硫化氢和硫醇相对较易脱除 ,而具有芳 2 . 2 　烷基化催化剂 Al Cl NKC9 的制备 3 环的硫化物 , 如噻吩及其衍生物等则比较难 以脱 2 . 2 . 1 　等体积浸渍 　将一定量的 N KC9 树脂放 除。目前国内外普遍采用传统的加氢方法对汽油 入三口烧瓶中 ,分别用以无水甲醇 、无水乙醇和四 进行脱硫处理 ,但采用加氢技术深度脱硫不仅成本 氯化碳为溶剂的相同浓度 Al Cl3 溶液等体积浸渍 较高 ,而且因在加氢脱硫的同时油品中的大部分烯 N KC9 树脂 。将浸渍树脂放置 12 h 后减压过滤 , 烃被饱和 ,不仅消耗了大量氢气 ,且产品的辛烷值 过滤后催化剂在 100 ℃下烘干 12 h 。 和收率也降低 。因此 ,非加氢深度脱硫技术的研究 2 . 2 . 2