超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极杆质谱分析人血中羟基多溴联苯醚.pdf

第 39卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 1期 2011年 1月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 22～ 26 DOI：10．3724／SP．J．1096．2011．00022 超高效液相色谱一电喷雾离子源一串联三重 四极杆质谱 分析人血 中羟基多溴联苯醚 王 英 丁问微 金 军 (中央 民族大学生命与环境科学学院，北京 100081) 摘 要 建立 _『超高效液相色谱一电喷雾离子源一串联 三重 四极杆质谱 (UPLC-ESI-MS-MS)在 负离子模式下测定 人血中 5种羟基多溴联苯醚 (HO—PBDEs)的方法 。血清样 品中加入 替代 内标 ”C：四溴双酚一A(”C。：TBBP-A)， 经萃取 、净化 、浓缩等预处理过程 ，多重反应监测 (MRM)，扫描通道为 ：m／z555431，50l一81，579—79；内标法 定量。方法 回收率为 (76．2±14)％～ (97盘±5．7)％，检出限(LOQ)为 1．0～2．0ng／g ·脂肪 。应用本方法对人血 样 品进行测定 ，检 出 5-HO—BDE一47，6-HO-BDE-47，5-HO—BDE-99，61_HO-BDE-99；∑HO-PBDEs浓度范 围为未检 出至 19ng／g(1]肪中)，其中 6-HO—BDE一47含量最高 ，占HO—PBDEs总量 的48．7％～ 100％。 关键词 超高效液相色谱一三重 四极杆质谱；人血；羟基多溴联苯醚 1 引 言 多溴联苯醚 (PBDEs)是应用广泛的溴代阻燃剂 (BFRs)之一 ，主要添加在纺织、装修材料、电子、电器 等产品中。由于 PBDEs具有持久性、生物蓄积、长距离迁移及毒性等特点 ，被认为是全球普遍存在的 环境污染物 。PBDEs在各种环境介质 (大气 、土壤 、底 泥、室 内空气)、生物体 (鱼 、鸟、哺乳动物)以及人 体血液、母乳、组织 、胆汁中均有检出口 。生物体 中的羟基多溴联苯醚 (HO—PBDEs)被认为是 PBDEs的 代谢产物 l6]。研究表 明，PBDEs某些羟基 代谢产物 HO—PBDEs具有跟 PBDEs相 同或更 大的生物毒 性 1。在 人 体 中 已检 出 4一HO～BDE一42，3-HO—BDE一47，5-HO—BDE一47，6-HO—BDE一47，5-HO-BDE-99， 6r_HO—BDE一99以及溴苯酚等多种 PBDEs羟基化代谢产物[9,10]。 目前 ，用于分析环境样 品和生物样品中羟基化 PBDEs的方法有气相色谱一电子捕获 负离子一质谱 (GC—ECNI—MS) 】、气相色谱一电子轰击一质谱 (GC—EI—MS)[I2]、气相色谱 ／高分辨 电子轰击一质谱 (GC- HREI—MS) 】，液相色谱一大气压化学 电离一质谱一质谱 (LC—APCI—MS—MS) ，液相色谱一离子喷雾一质谱一质 谱 (LC—ISP—MS—MS) 等。用 GC—MS对 HO—PBDEs进行检测 ，灵敏性高，但分析时间长 ，需要对样品进 行衍生化处理，衍生化反应不充分，且反应 中需要重氮 甲烷 、硫酸二 甲酯 ，硫酸二 乙酸等有毒物质 。 相 比之下 ，LC—MS技术检测速度快，样品无需衍生化。本研究建立了超高效液相色谱一电喷雾离子源一串 联三重 四极杆质谱 (LC—ESI—MS—MS)测定人血中几种 HO—PBDEs的分析方法。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 超高效液相色谱一电喷雾离子源一串联三重四极杆质谱联用仪 (UPLCESI—MS—MS)(美 国Waters)，色 谱柱 (C。。反相柱 ，50mm×2．1mm，1．7Hm)(美 国 Waters)，Avanti．．1-25高速离心机 (美 国 Beckman)， BF2000氮气吹干仪 (北京八方世纪科技有限公司)。 正己烷、二氯 甲烷、甲醇 (农残级，美 国J．T．Baker公司)，甲基叔丁基醚 (HPLC级，美 国DIMA公司)， 异丙醇 ((HPLC级 ，美 国F