第四章：核磁共振HNMR重点.ppt

(5) 可能的结构 (6) 确定结构 A： δ Ha=0.23+ph+OCOR=0.23+1.8+3.1=5.13 δ Hb=0.23+CH3+COOR=0.23+0.5+1.5=2.23 δ Ha=0.23+ph+COOR=0.23+1.8+1.5=3.53 δ Hb=0.23+CH3+OCOR=0.23+0.5+3.1=3.83 B： 通过查表或计算[舒里(Shoolery)经验公式计算]，排除不合理结构，确定正确结构。 正确结构：B (7) 验证结构 与类似化合物的谱图或标准谱图作比较,验证结构。 例2. 某化合物 C8H8O2，根据如下1Ｈ ＮＭＲ谱图推断其结构。 不饱和度 U=1+8+1/2（0-8）=5 可能含有苯环（4）和C＝O、C=C或环（1）。 谱峰归属 峰号 δ 积分 裂分 峰数 归属 推断 （a） 3.8 3H 单峰 CH3 3个氢，CH3峰，单峰，没有与之偶合的质子，和电负性基团（-O）相连向低场位移 （b） 7.2 2H 双峰 Ar-H 2个氢，苯环上氢峰，（b）和（c）的四个峰为苯环对位取代特征峰 （c） 7.8 2H 双峰 Ar-H 2个氢，苯环上氢峰 （d） 9.8 1H 单峰 -CHO 低场信号，为醛基质子特征峰 例2.解: 确定结构： -CHO化学位移查表δ=9～10； Ar -O-CH3化学位移查表δ=3.61～3.86； 本例中: -CHO质子化学位移δ=9.8； Ar -O-CH3质子化学位移δ=3.8 故结构正确。 其不饱和度与计算结果相符，并与标准谱图对照证明结构正确。 验证结构： 例3. 化合物 C7H16O3，根据１ＨＮＭＲ谱图推断其结构。 1 6 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 例3.解： (1)不饱和度: u=1+7+1/2(-16)=0 δ 1.37 (9H)，CH3峰，三重峰，与CH2相邻， —CH2CH3。 δ3.38 (6H)，CH2峰，四重峰，与CH3相邻， —CH2CH3， 低场共振，与电负性基团相连，含有—O—CH2结构， 结构中有三个氧原子，可能具有（—O—CH2CH3）3。 (3)其它质子信号 C7H16O3-C6H16O2=CH δ5.3（1H），CH上氢吸收峰，单峰，低场，与电负性基团相连。 (2)偶合的CH3信号解析 (4) 确定结构 例4. 化合物 C10H12O2，根据１ＨＮＭＲ谱图推断其结构。 8 7 6 5 4 3 2 1 0 5 2 2 3 例4.解： δ 3.0(2H)和δ 4.30(2H)，三重峰和三重峰，CH2CH2相互偶合峰， δ 2.1(3H)，单峰，CH3峰， 结构中有氧原子，可能： δ 7.3(5H)，芳环上氢，单峰，烷基单取代特征。 (1)不饱和度: u=1+10+1/2(-12)=5 (2) CH3信号解析 低场共振，与电负性基团相连，含有—O—CH2CH2—Ar结构。 (4) 芳环质子信号 (3) 其它饱和质子信号 (5) 确定结构 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 1 2 9 例 5. 化合物C6H12O，根据1H NMR谱图确定结构。 例 5.解： 1）不饱和度 ： U=1+6-12/2=1 2） 谱峰归属： d = 1.02 ppm 3H ，三重峰，邻接CH2基团。 d = 2.44ppm 2H，四重峰，邻接CH3基团 d = 1.07 ppm 6H，双峰，邻接CH基团 d = 2.58 ppm 1H，多重峰，邻接两个CH3基团 可能： (3) 确定结构 1 1 1 2 3 例6. 化合物C4H8O，根据1H NMR谱图确定结构。 1）不饱和度 ： U=1+4-8/2=1 2） 谱峰归属： d = 1.15ppm 3H ，三重峰， CH3峰，邻接CH2基团。 d = 3.60ppm 2H，四重峰， CH2峰，邻接CH3基团 d = 3.82ppm 1H，两个双峰（d×d)， 双键上H产生的信号，邻接两个不同的H d = 4.02 ppm 1H，两个双峰（d×d)， 双键上H产生的信号，邻接两个不同的H d = 6.30 ppm 1H，四重峰， 双键上H产生的信号，邻接两个不同的H 可能： 例 6.解： 1 1 1 2 3 (3)确定结构 例 7.化合物C10H12O2，根据90 MHz 仪器1H NMR谱 图回答如下问题。 1）不考虑TMS信号，谱图中有多少种不同的氢质子信号？ 2）标注最高场信号的裂分多重性(multiplicity)(s, d, t, q) 。 4种氢质子 t 3）谱图中d = 3.8 ppm 信