Chapter7苯和芳香烃[精].ppt

六、 多环芳烃 1、 多苯代脂烃 二苯甲烷 三苯甲烷 1，2-二苯乙烷 1） 命名 一般把苯基作为取代基 苯甲醚的情况分析 最稳定 氯苯的情况分析 最稳定 硝化试剂及硝化反应的应用 实例一 + HNO3（稀） 实例二 + HNO3 H2SO4（60oC) + 35% 70% 实例三 + NO2BF4 FSO3H(氟代硫酸) 150oC 实例四 + CH3ONO2 BF3 CH3NO2 25oC 凡是在反应条件下能给出+NO2的化合物都可以作硝化试剂。 硝化反应的几种情况分析 *1、烷基硝化 58 4 38 45 6.5 48 62 7.5 30 12 8.5 79 *2、甲苯衍生物硝化 58 4 38 32 14 54 23 34 43 6.8 64 29.2 28 18 54 99 *3、碳链长短的影响 0.3 93.3 6.4 23 55 22 13 间 位 定 位 邻对位定位 5 19 2 85 13 0.05 89 11 间 位 定 位 邻对位定位 40 *4、卤苯硝化 58 37 1.2 62 30 0.9 69 12 1 87 1.8 F Cl Br I 诱导效应和共轭效应均减弱 对位主要受共轭效应的影响 *5 苯酚与乙酰苯胺 67 95 5 60 40 *6 苯乙烯、2’-取代乙烯基苯、联苯类化合物的硝化 2 31 0 都是邻对位定位基。 2） 卤化反应 反应机理： ? + ? - ? + ? - ? + ? - 常用的卤化试剂 氟化（XeF2 , XeF4 , XeF6） 氯化（Cl2+FeCl3 , HOCl） 溴化（Br2 , Br2 + Fe , Br2 + I , HOBr , CH3COOBr） 碘化（ICl , I2 + HNO3 , I2 + HgO, KI） 2HNO3 + 4HI 2I2 + N2O3 + 3H2O + I2 + HI 卤化反应的应用 合 成 和 鉴 别 实例二 实例一 + Cl2 FeCl3 + 58% (bp159oC) + Br2 42% (bp162oC) FeBr3 130-140oC + HBr 75% 实例三 实例四 + Br2 + HBr CS2 , 5oC H2O + 3HBr Br2 H3O+ CH3COOH 实例一 实例二 + Cl2 56% 44% + Br2 h? h? 主要产物 苯环侧链的卤化反应 侧链卤化反应的应用 Cl2 h? Cl2 h? Cl2 h? -H2O -H2O H2O H2O H2O 3） 磺化反应 反应机理 反应特点 （1）反应是可逆的。 （2）反应极易发生。 （3）邻位取代-动力学产物，对位取代-热力学产物。 （4）磺酸是强有机酸，引入磺酸基可增加溶解度。 H2SO4 + 0o C 53% 43% 100o C 79% 13% 磺化反应的应用 *1 制备酚类化合物 *2 帮助定位 H2SO4 NaOH NaOH 300oC H+ H2SO4 X2/Fe 稀H2SO4 150oC 邻氯甲苯（bp159oC）对氯甲苯（bp162oC）邻溴甲苯（bp181oC）对溴甲苯（bp184oC） H2SO4 NaOH 合成洗涤剂 *3、制备工业产品（如：苦味酸，合成洗涤剂） 4） 傅-克烷基化反应 + RCl + HCl 芳香化合物 烷基化试剂 产物 催化剂 催化剂: 路易斯酸、质子酸。 芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物不能发生烷基化反应。 烷基化试剂： RX做烷基化试剂—— 路易斯酸作催化剂（催化量）。 反应活性： 3oRX 2oRX 1oRX RF RCl RBr RI （ 卤苯不能用）。 醇、烯、环氧化合物做烷基化试剂—— 质子酸催化（速率快，催化量） 路易斯酸作催化剂（速率快， 大于1摩尔） 反应机理 RCl