有机化学 第章 醇、酚、醚.ppt

第八章 醇、酚、醚;可以看成是水分子中的氢原子被烃基取代的衍生物：;;;由于O电负性比C大，所以羟基中氧原子上电子云密度较高，而与氧相连的碳原子上电子云密度较低，对醇的性质有很大影响。;醇的分类和命名; 3. 根据羟基数目 一元醇 二元醇 多元醇;;;;物理性质;RH RCl ROH;醇的沸点高，其原因是醇的分子间氢键;低级醇溶于水，甲醇、乙醇与水互溶。 丁醇开始随分子量增加溶解度降低;;;碱性：可以作为质子的接受体。氧原子上的未共用电子对与强酸，酸中的质子结合成 钅羊离子，故醇可溶解于浓强酸中。;似水性的另一表现：低级醇能与氯化钙形成络合物,如CaCl2·4CH3OH, CaCl2 · 4C2H5OH。类似“结晶水”，这里把在结晶中的醇叫做“结晶醇”。故不能使用氯钙来除去醇中所含有的水。;二. 酯化 醇和酸分子间脱去一分子水。;2.与硫酸酯化：可生成酸性酯和中性酯：硫酸氢酯和硫酸二酯;;;;课堂作业：写出下列反应的产物;;伯醇则按双分子历程(SN2)进行反应,同样经过过渡态而得最终产物;化学性质 ;;;;;;;;化学性质 ;若想氧化停留在醛的阶段，可将低沸点（小于100℃）的醛蒸馏出去。PCC试剂（CrO3与吡啶盐酸盐的络合物）在二氯甲烷溶剂中可保证不继续氧化醛，也不氧化醇中的C=C结构。;五. 邻二醇的特殊反应;邻二醇 两个羟基连在相邻的碳原子上;三个或三个以上羟基相邻，中间的C成酸，两边C成羰基物;三个或三个以上羟基相邻，中间的C成酸，两边C成羰基物;?-羟基醛或?-羟基酮也能被高碘酸氧化。一侧有羟基时，原羰基变为羧酸。羰基两侧碳上都连有羟基时，则变成CO2;化学性质 ;反应的意义： ;重要代表物;;;;;;Ⅱ. 酚;烯醇 羰基化合物;;二、 分类：根据分子中羟基的数目分为一元酚，二元酚和多元酚;;;;;物理性质;羟基连接环闭体系中的sp2杂化碳原子，氧原子的 一对未共用电子对以其p轨道参与苯环的共轭：p—π共轭。由于存在p—π共轭，酚羟基和醇羟基性质有很大区别。; ;;;;;;酚钠与卤代烃反应，不能由酚羟基之间脱水制备。 ;二、酚醚的生成（续）;;;五．芳环上的取代反应 酚羟基由于p-π共轭而难于被取代，但苯环上的氢原子可被取代，发生卤化、硝化和磺化等反应。并且羟基是邻、对位定位基，对苯环有致活作用，故酚比苯更容易进行亲电取代反应。 ;;;2.硝化;邻硝基苯酚因形成分子内氢键，不易形成分子间氢键，沸点低，对硝基苯酚可形成分子间氢键，沸点高。可进行分离。如水蒸气蒸馏。;重要代表物;重要代表物;重要代表物;重要代表物;重要代表物;重要代表物;2 甲苯酚 有邻、间、对三种异构体，都存在于煤焦油中。除间位异构体为液体外，另两种为低熔点固体，有苯酚气味，其杀菌效力比苯酚强，医药上使用的消毒剂“煤酚皂溶液”就是含47%~53%三种酚的肥皂水溶液，叫做莱苏尔。;3 苯二酚 有三种异构体，无色晶体，易被氧化为对苯醌，可用作显影剂、抗氧化剂、阻聚剂。 4 萘酚 有?、?两种异构体。 ?-萘酚和? -萘酚分别与三氯化铁生成紫色和绿色沉淀；可由相应的萘磺酸钠经碱熔而制得。也可在酸性条件下，由萘胺水解得到；;Ⅲ. 醚; 醚的构造、分类 醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物，烃基可以是烷基、烯基、芳基等，通式：R-O-R、Ar-OR、Ar-O-Ar；根据烃基的不同，可划分为饱和醚（单醚，混和醚）、不饱和醚、芳醚、环醚；C-O-C键叫醚键；;;;三．结构复杂的醚，将RO—或ArO-当作取代基，以烃基为母体命名。（系统命名） 脂肪醚是以较长的碳链作为母体烃，将含碳数较少的烃基与氧连在一起，叫做烷氧基，如：;烃基有一个是芳香环的，则以芳香环为母体，如：;;脂肪醚与含相同碳原子数的醇互为异构体，通式为CnH2n+2O 如;许多有重要生理作用的天然产物中含有醚的结构,如:;许多有重要生理作用的天然产物中含有醚的结构,如:; 多数醚为液体，有香味。分子间无氢键，沸点和密度比相应的醇低，和分子量相当的烷烃相近。醚中氧原子为sp3杂化，C—O—C键有一定角度，非线型分子，故醚有极性，可以和水或醇形成氢键。能溶于水和极性溶剂中。; C-O-C键相当稳定，不易进行反应，只在某些浓强酸作用下断裂。;醚键的断裂;二．形成 钅羊 盐 醚与浓强酸作用，氧原子上的未共用电子对接受质子，形成钅羊盐而溶解与强酸中，用于鉴别醚和烃及卤代烃。此盐用冰水稀释,则分解而又析出醚 ;;;环醚;乙二醇;不对称的环氧烷，如环氧丙烷的亲核取代反应，在酸催化时进攻取代多的碳原子，在碱催化时，进攻取代少的碳原子：;环氧乙烷与醇作用