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第十三章

第十三章

可见分光光度法和紫外分光光度法

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难题解析

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章后习题答案

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例13-1将精制的纯品氯霉素(Mr=323.15)配成2.00?10-2g?L-1的溶液，在波长278nm处，用1.00cm吸收池测得溶液的吸光度A=0.614，试求氯霉素的摩尔吸光系数。

?A?εbc

解

?ε(278nm)?A

bc

将有关数据代入

ε(278nm)?

1.00cm?

0.614

2.00?10?2g?L?1323.15g/mol

?9.92?104L?mol?1?cm?1

例13-2.某遵守Lambert-Beer定律的溶液，当浓度为c1时，透光率为T1，当浓度为0.5c1、2c1时，在液层不变的情况下，相应的透光率分别为多少？何者最大？

解 根据Beer定律 A=-lgT=kc当浓度为c1时 -lgT1=kc1

当浓度为0.5c1时 -lgT2=kc2=k?(0.5c1)=0.5(-lgT1)

?-lgT2=-lg(T1)1/2 T2=T11/2

当浓度为2c1时 -lgT3=kc3=2?(kc1)=2?(-lgT1)

?T3=T12

?0T1 ?T2为最大

例13-3某化合物，其相对分子质量Mr=125,摩尔吸光系数?=2.5?105L?mol-1?cm-1，今欲准确配制该化合物溶液1L，使其在稀释200倍后，于1.00cm吸收池中测得的吸光度A=0.600，问应称取该化合物多少克？

解设应称取该化合物x克

?A=?bc

?0.600=2.50?105L?mol-1?cm-1x=0.0600g

x/125g?mol?1?1.00cm1L?200

例13-4为测定某试液铁含量，称0.4320g(NH4)Fe(SO4)2?12H2O溶于水配成50.00ml标准铁溶液，吸取此溶液4.00ml，加磺基水杨酸显色后，稀释成50.00ml，测得A=0.408。取未知试液5.00ml稀释成25.00ml，再吸取稀释后试液4.00ml在上述相同条件下显色后，稀释成50.00ml，测得A=0.413，试计算试样中的铁含量(g?L-1)。

解 (NH4)Fe(SO4)2?12H2O ：Fe55.85

0.4320 x

55.85?0.4320g

x?

481.85

?0.05007g

稀释后标准铁溶液浓度

1

0.05007g?4.00mL

c ?50.00mL

s 50.00mL/1000mL

?0.0801g?L?1

已知 As=0.408， Ax=0.413 设样品铁含量为cx

则 cx?Ax

c A

s s

c?0.413

x 0.408

?0.0801g?L?1?0.0811g?L?1

故未知试液铁含量为：

50.00mL 25.00mL

0.0811g/L?

? ?5.07g?L?1

4.00mL 5.00mL

例13-5未知相对分子质量的胺试样，通过用苦味酸(Mr=229)处理后转化为胺苦味酸盐(1:1加成化合物)。当波长为380nm时，胺苦味酸盐在95%乙醇中的摩尔吸光系数为1.35?104mol-1?L?cm-1。现将0.0300g胺苦味酸盐溶于95%乙醇中，准确配制1.00L溶液，在380nm，b=1.00cm时，测得溶液吸光度A=0.800，试计算未知胺的相对分子质量。

解 设未知胺的相对分子质量为x

胺与苦味酸形成的胺苦味酸盐为1:1加成化合物

?胺苦味酸盐的相对分子质量为(229+x)

n W

A?εbc?ε?b?V?ε?bM?V

v=1.00L，M为229+x代入

0.0300g

0.800=1.35?104mol-1?L?cm-1?1.00cm?1L?(229?x)g/mol

229+x=506

?x=227

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分光光度法灵敏度高，特别适用于常量组分的测定。 （ ）

光照射有色溶液时，A与T的关系为lgT=A。 （ ）

当某一波长的单色光照射某溶液时，若T=100%，说明该溶液对此波长的光无吸收。 （ ）

符合Lambert-Beer定律的某有色溶液，其浓度越大，透光率越大。 （ ）

如果吸收池的厚度增