专题一有机合成设计.ppt
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逆合成分析: 合成路线: H+ 例十一 用苯,苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成: 逆合成分析: 合成路线: 例十二 用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当 的无机试剂合成: 逆合成分析: 合成路线: 例十三 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物: 逆合成分析: 合成路线: 例十四 用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂: 逆合成分析: 合成路线: 浓 例十五 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物: 逆合成分析: 合成路线: 例十六 用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-来苏糖: 逆合成分析: 合成路线: 例十七 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物: 逆合成分析: 合成路线: 例十八 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物: 逆合成分析: * 有机合成设计 第一节 合成的目的和要求 通过一定的反应,使原来分子中某一个或 几个化学键断裂,同时形成一个或几个新的化 学键,从而使分子发生转变或将几个小分子连 接起来。 1 合成的步骤越少越好; 2 每步的产率越高越好; 3 原料越便宜越好。 一 合成的目的: 二 合成的要求: 三 有机合成的主要手段 1 官能团的引入; 2 官能团的转换; 3 碳架的建造; (1) 碳链的增长; (2) 碳链的缩短; (3) 碳架的重组; (4)环的闭合和打开。 (1) 碳链增长的方法 *1 金属有机化合物与卤代烷的偶联反应; *2 金属有机化合物与羰基,氰基的加成反应; *3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应; *4 各类缩合反应; *5 炔烃,芳环,酮,酯,?-二羰基化合物和?-羰基 腈的烷基化和酰基化反应; *6 酮的双分子还原; *7 酯的双分子还原; *8 环加成反应; *9 烯烃的羰基化反应。 *4 各类缩合反应 重要的缩合反应包括: 醇醛缩合; Claisen 缩合反应; 酯缩合反应(Claisen-Schmidt 缩合); Mannich 反应; Knoevenagel 反应; Darzens 反应; Reformatsky 反应; Benzoin 缩合反应; Perkin 反应; Wittig 反应; Michael 加成反应; Robinson 缩环反应 (2) 碳链缩短的方法 *1 一元羧酸的脱羧反应; *2 二元羧酸的脱羧脱水反应; *3 烯,炔,酮,芳烃侧链,?-二醇和?-羟基醛或酮 的氧化断裂反应; *4 甲基酮的卤仿反应; *5 酰胺的 Hofmann 降解反应; *6 Curtius 重排反应; *7 Schmidt 重排反应; *8 环加成的逆反应; *9 ?-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解; *10 酯缩合的逆反应; *11 酯的热裂; *12 黄原酸酯的热裂; *13 四级铵盐的热裂 (Hofmann 消除) ; *14 氧化胺的 Cope 消除反应。 (3) 碳架的重组; 碳架重组的反应是各种重排反应,包括: *1 Wegner-Meerwein 重排; *2 频哪醇 (Pinacol) 重排; *3 异丙苯氧化重排; *4 Bechmann 重排; *5 Favosky 重排; *6 Baeyer-Villiger 氧化重排; *7 Hofmann 重排; *8 联苯胺重排; *9 Benzilic acid重排; *10 Claisen 重排; *11 Fries 重排; *12 Cope 重排。 (4)环的闭合和打开 环的闭合: 三元环: 1)丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应; 2)烯烃和卡宾的反应; 四元环: 1)丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应; 2)烯烃光二聚的反应; 五元环: 1)狄克曼关环反应; 2)1,3-偶极环加成反应; 3)丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应; 六元环: 1) Diels-Alder 反应; 2) 苯环的还原 反应; 3) 酯的烷基化反应; 更大的环系:1)分子内羟醛缩合反应; 2)酮醇缩合反应。 环的打开与切断碳链的手段类似。 四 逆合成原理
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