焦化厂脱硫废液提盐方案.docx
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焦化厂脱硫废液提盐工艺选择 一、背景
焦化厂脱硫都为湿法脱硫;湿法脱硫工艺大致有两种;一是真 空碳酸钾法,此方法生产的硫磺纯度高,为精硫磺,好销售;而且 此工艺还能生产硫酸产品等,但是此工艺投资大,占地大;采用后 脱硫,用工业碳酸钠做碱源,脱硫废液中的副盐就是,硫氰酸钠和 硫代硫酸钠,还有少量的硫酸钠。即钠盐;钠盐的市场经济效益比 铵盐要好。
二是催化氧化法,此方法生产的硫磺为黑硫磺,即粗硫磺;硫 磺纯度底,渣子多,市场销售困难;此工艺为前脱硫,即:PDS 法脱硫,前脱硫采用氨作为碱源,脱硫废液中的副盐就是,硫氰酸 铵;硫代硫酸铵;还有少量的硫酸铵,即铵盐;。
脱硫废液中三种负盐总和不得超过250g/L, 硫氰酸钠(铵)130g/L,
即;
硫代硫酸钠(铵)90g/L,硫酸钠(铵)30g/L。脱硫废液中副盐
超过250g/L就必须的外排,更新脱硫液,否则煤气就无法吸收煤气
中的硫化氢,因此脱硫液中的副盐始终保持在250g/L以内;外排
的部分液体称脱硫废液,里面还有较高的副盐,无法循环使用,必 须把副盐提取后方可回用。
二、脱硫废液现状
焦化厂采用PDS法脱除焦炉煤气中H
2
S和HCN,全部投产运行后
,预计每天需要外排脱硫废液50吨/天,(本方案设计日处理量约为5
0吨/天,设计富余为20%,实际处理量为60吨/天),年产生约19800
吨脱硫废液。(按330天计算已考虑运行过程中检修、故障、保养等
因素),脱硫废液中含有大量的硫代硫酸铵(NH
4
)
2
S
2
O
3
、硫氰酸铵NH
4
CNS及其他杂质,这些脱硫废液的去处一直是行业里的难题。
一般的焦化厂脱硫废液处理办法就是,将其喷洒在煤堆上,有的
将脱硫废液送到熄焦池进行湿法熄焦用,这两种方法虽然解决了脱
硫废液的去处,表面看起来没有废液外排,但并没有从根本上解决
问题,实际上是间接的排放到大气里,这样处理脱硫废液;一是污
染环境;二是腐蚀设备严重,当脱硫废液的煤进入焦化炉后,在高
温下仍然转化成二氧化硫和硫化氢等含硫化合物,这些有害的成分
进入焦炭里,焦炭含硫高,对熄焦设备,运焦设备,干熄焦设备,
特别是对干熄焦锅炉管等腐蚀严重,每年要投入大量的资金对这些
设备进行维修,还影响生产及产量;还有这些硫又挥发到煤气里面
,最终又回到脱硫废液中。久而久之脱硫废液中的硫化物积累越来
越多,一方面将会严重降低脱硫效果,另一方面造成化产的设备严 重腐蚀。增加了设备的维护费用。
由于脱硫废液中含有硫氰酸根离子,有强力的杀菌效果,无法进
行生化处理。如果不处理直接排放,严重污染环、违反了环保法,
严重的要追究刑事责任的;所有说,脱硫废液必须进行深度处理,
方可达到环保要求,还能保护设备不受腐蚀,减少设备的维护费用 ;国家、企业都有益处。
要彻底解决脱硫废液的污染问题,必需对脱硫废液进行深度处理
。脱硫液中含有大量的副盐NH
4
CNS和(NH
4
)
2
S
2
O
3
,是具有经济价值的
无机盐,如果将脱硫液中的副盐进行分离回收,不但降低了脱硫液
中副盐含量,使脱硫反应朝正方向进行,提高脱硫效率,使脱硫液
可以循环利用,而且回收副盐本身也具有一定的经济效益。 三、脱硫废液提盐工艺及投资
按催化氧化法,前脱硫工艺产生的脱硫废液,提取副盐工艺说 明,脱硫废液提取副盐的工艺很多种,具体一下说明
1、提取三种副盐即;硫氰酸铵、硫代硫酸铵、硫氰酸铵;此工 艺100%的处理脱硫废液,全部送回脱硫液中,循环使用;无废弃物 产生,处理脱硫废液,全部送回脱硫液中,循环使用;但是提取出 来的硫代硫酸铵没有销路,成了固体废物,无法处理。此工艺造价 高,投资1800万左右,占地面积9亩,
工艺简介;采用的是焦化脱硫废液无害化处理技术,提出脱硫 废液中的盐类,使脱硫废液循环使用。采用脱色结合萃取结晶提纯 法工艺。全部工艺过程包括:脱硫液输送、脱硫液过滤、脱硫液预 蒸发、预热脱色、脱色剂处理、混盐浓缩、混盐结晶、混盐甩干; 溶解、压滤、精密过滤、精盐浓缩、精盐结晶、精盐甩干、干燥、 回收、精馏、母液回收、尾气洗涤和工艺水处理、车间空气置换等 。
2、提取混盐,三种副盐在一起,通过简单的设备进行蒸发、冷却 等方式,提取混盐,处理后的脱硫废液送回系统循环使用,此工艺 太简单,优点是投资少,占地少;缺点是脱硫废液不能全部处理, 还得排放一部分,排放脱硫废液就污染环境;还有产品混盐无销路 ,又产生了固体废物,无法处理,因此此工艺处理脱硫废液不彻底 ,留下环保隐患,虽然投资少,但是产生了废物,不符合新环保法 的要求。投资大约100左右,占地200㎡。
工艺简介;脱硫废液进入蒸发器和蒸发室,蒸发器内送入饱和蒸 汽加热脱硫废液,
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